气相色谱只能分析气态物质和具有挥发性的有机物。一般说来、气体和沸点及极性较低的液体,可以直接进样分析。但对于某些物质,由于它们的极性很强,挥发性、热稳定性很低,不适于直接进样分析,因而也无法进行定性、定量。对于这类物质,可用化学处理,将其转化为相应的挥发性衍生物,再进行色谱分析。化学处理方法很多,常用的有以下两种。
(1)有机酸的重组甲烷甲酯化法
有机酸与重氮甲烷反应,产物是相应酸的甲酯和氮气,不引入杂质,转化率也很高。反应如下。
RCOOH+CH2 N2——RCOOCH3+N2
(2)用硅烷化试剂进行硅酯化及硅醚化反应 硅烷化试剂主要有六甲基二硅氨烷(HMDS)、三甲基-氯硅烷(TMCS)、双-(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)。在羟基及羧基化合物中引入三甲硅烷基(CH3)Si-,使化合物的沸点和极性比原来组分大大降低,更便于色谱分析。