主题：【讨论】饮用水的硬度差别有多大，如何查找

用GB/T-5750 1985或者生活饮用水检验规范2001检验
每个地方，甚至同一地方的不同水井，地表水等的硬度差别是很大的。

检验的方法一般都是用EDTA-2Na滴定，用铬黑-T做显色剂。结果是以EDTA-2Na结合的Ca计算的

我国水利部门每过几年会有调查资料，比如：
我国地下水水质情况
地下水作为人类生存空间的重要组成部分，为人类提供了优质的淡水资源。但是，随着我国环境污染的日趋严重，人类活动导致地下水污染已从点状扩展到面状污染。除地下水自身受污染外，又成为土地污染的重要媒介。

含水层对污染源的敏感性、纳污的脆弱性及其与土地污染的相关性已引起行业专家的普遍关注。而且，土壤和含水层一旦受到污染，清除、治理、修复十分困难，不仅经济投入很大，技术上也有难度，时间周期也很长。

我国的淡水资源严重不足，人均占有量只及世界人均量的四分之一，目前，国内七大地表水系均遭到不同程度的污染，地下水污染也面临十分严峻的局面，这对我国本不充裕的水资源来说无疑更让人忧虑。随着人口密度加大和工农业生产的发展，水资源供需矛盾日益突出，地下水降落漏斗逐步扩大，地表水体的严重污染也使地下水逐步遭到污染，而浅层地下水的无法使用迫使许多地区大量开发深层地下水，又带来了地面沉降，海水入侵等缓变地质灾害。据环保部门统计，1996年全国废水排放总量约1356亿吨，江、河、湖污染严重，并呈加重趋势，50%的浅层地下水遭到不同程度的污染，其中40%已不适宜饮用。

（一）、水质污染基本情况

根据全国130个城市和地区地下水水质统计分析，全国地下水总体质量较好，但多数城市地下水仍受到一定程度的点状和面状污染,使一些元素在局部地段超标。主要超标元素有矿化度、总硬度、硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、氨氮、氯化物、氟化物、PH值、铁和锰等。下面简要说明各地区水质污染特点。

东北地区主要城市地下水污染元素主要为总硬度、矿化度、硝酸盐、亚硝酸盐以及铁和锰,其次为硫酸盐和氯化物。

华北地区主要城市和地区地下水污染元素主要为总硬度和矿化度，其次为硫酸盐、硝酸盐、氯化物和氟化物。该区总硬度和矿化度超标严重，特别是河北省的沧州市和廊坊市,总硬度超标严重，水质极差，许昌市细菌总数和大肠菌群超标明显。

西北地区主要城市地下水污染超标组份主要有矿化度、总硬度、硝酸盐和硫酸盐，其次为氯化物、氟化物、亚硝酸盐和氨氮。另外，陕西省的西安市和汉中市六份铬污染超标。

东南地区主要城市地下水污染超标组分主要有亚硝酸盐、氨氮、铁和锰，总硬度和硝酸盐。另外，部分城市地下水呈酸性，PH值超标严重。

中南地区主要城市和地区地下水污染超标组分主要有亚硝酸盐、硝酸盐、氨氮、铁和锰，其次为总硬度、氟化物和PH值。铁和锰主要为原生环境引起的污染，污染普遍。

西南地区主要城市和地区地下水污染元素主要有总硬度、矿化度、亚硝酸盐、氨氮、铁和锰，其次为氟化物、硫酸物、有机酚、耗氧量和PH值。污染元素主要呈点状分布，超标率低。

总之，我国地下水污染有如下特点：

从污染程度上看，北方城市污染普遍较南方城市重，污染元素多且超标率高，特别是华北地区，污染最为突出。

从污染元素看，“三氮”污染在全国均较突出，普遍遭受污染；矿化度和总硬度污染主要分布在东北、华北、西北和西南地区;铁和锰污染主要分布在南方地区。

从变化趋势看，我国大多数城市地下水水质趋于稳定或略有减轻，部分城市和地区地下水水质污染加重，应引起重视。

（二）、各省、市、区主要城市和地区水质污染特点

1、东北地区
吉林省长春市伊通河河谷区孔隙潜水水质与上年相比，水质变化不大，台地砂砾石孔隙水各组份含量略有增加，基岩地下水为良好的饮用水源，但个别地段已出现点状污染。吉林市地下水中主要污染物为NO3－、总硬度、F－、COD等，超标率分别为20%、10%和10%。与上年相比、大部分地区水质变化不大，但F－含量呈下降趋势，表明部分地区工业污染得到控制。四平市孔隙裂隙水水质较好，与上年比，Cl－、SO42－、NO3－、总硬度平均值略有增加，但各均值均未超标，孔隙水与上年相比超标率均呈下降趋势。延吉市地下水水质较好，但城市生活污水及垃圾已开始形成点状污染。辽源市地下水与上年相比，Cl－、SO42－、NO3－、NO2－各组份的平均值略有增长趋势，总硬度和矿化度含量的平均值呈下降趋势。白城、通化、白山、松原和珲春市地下水水质均呈良好状态，但在局部地段或地点已开始发现地下水污染，污染源有工业、农业及城市生活污染或垃圾等，以上各市地下水水质与上年相比均变化不大。

2、华北地区
天津市地下水主要污染物有氟化物、总矿化度、氯化物、硫酸盐和总硬 度，市区北部水质普遍较好，南部水质污染较重。水质与上年相比污染加重。

河北省主要城市地下水污染元素主要为总硬度、锰离子、铁离子和矿化度，其次为硫酸根离子、氯离子和氟离子。咸水分布区沧州市和衡水市水质最差，Ⅳ类水和Ⅴ类水合计分别占77.92%和73.13%，其次为廊坊市、石家庄市、邢台市和邯郸市，Ⅳ类及Ⅴ类水合计均占55%以上。与上年相比，唐山市水质污染加重，其它城市地下水质基本稳定。

河南省郑州市浅层水总硬度超标率达23.5%，鹤壁市奥陶系灰岩硬度超标率达78%，三门峡市80%监测点水质超过国家生活饮用水质标准，许昌市浅层水总硬度超标率达72.73%，中层水和深层水矿化度超标率达83.33%。主要城市地下水污染元素主要为矿化度、总硬度、硫酸盐和氯化物。与上年相比，地下水水质有所恶化的城市有开封、洛阳、安阳、新乡、濮阳、焦作、鹤壁、周口和三门峡市等，其它城市地下水水质较稳定。

内蒙古呼和浩特地下水水质基本保持稳定，潜水中主要污染物的总硬度、矿化度、硝酸盐氮和硫酸根超标率比上年略有下降。承压水个别点总硬度和氯化物含量有升高趋势。包头市潜水水质较差，主要污染物有氯化物，硫酸盐、矿化度、总硬度、硝酸盐氮和氟化物。承压水水质相对较好，并略有好转，但局部地段出现点状污染。有上年相比，地下水水质变化不大。赤峰市地下水水质以良好水体为主，但与上年相比，水质有变差的趋势，主要超标组份有铁、硝酸盐氮、总硬度和氟。通辽市地下水水质较上年有所下降，主要超标组份有铁、氨、氯化物、硫酸盐、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、耗氧量、矿化度、氟和总硬度等。

3、西北地区
陕西省西安市地下水水化学组份的平均值含量、超标率均比去年有所下降。潜水中总固体、总硬度、氯离子、硫酸根和硝酸根的含量均比上年有所减少而氟离子、砷、铅的含量则有所增加。承压水中各种水化学组份的含量均比去年减少。宝鸡市潜水主要超标项目为总硬度、硝酸根、亚硝酸根和铵根，与上年相比，矿化度增加7.1—78.0mg/l，总硬度增加10.5—74.1mg/l，硝酸根增加1.8—3.1mg/l。浅层承压水超标物质为总硬度，硝酸根和氟离子，与上年相比，多以波动稳定和微增高为主。汉中市地下水主要化学组份的含量总体上呈增高趋势，地下水污染程度加重。咸阳市地下水主要化学组份的含量有升有降，有上年相比，地下水水质基本稳定。

宁夏自治区地下水污染主要因子为矿化度、硝酸盐、总硬度、硫酸盐和氯化物。银川市潜水中受氨氮、总硬度、五项毒物及微量元素污染的面积均比上年有所下降，而亚硝酸盐氮、氟化物和矿化度的超标区均与上年基本持平。承压水水质良好区占监测区总面积的33.89%，与上年相比变化不大。石嘴山市大武口地区地下水中硫酸盐、矿化度、氟化物和总硬度超标较突出，与上年相比，地下水水质变化不大。

4、东南地区
上海市潜水水质无明显变化，主要阴离子含量与上年相比基本相近，污染因子仍以总铁、NO3—为主，未发现污染范围有扩展或加剧的趋势。非回灌区承压水绝大部分地区仍处于良好的原始状态，阴、阳离子含量与上年同期相比变化不大。回灌区各含水层承压水中各项离子的含量均有不同程度的下降，个别井中有个别离子或组份微幅增高，表明人工回灌仍给地下水带来一定的污染，但污染程度有减弱趋势，且仍表现为点状污染。

浙江省杭州市西部山区岩溶水为一级水，水质优良，部分点铁离子超过饮用水标准。宁波城区（Ⅱ组）淡水及嘉兴城区孔隙承压水为二级水，水质良好，但Fe、Mn、NO2－等普遍超标。宁波河谷孔隙潜水因PH值偏低超标为四级水，其它各项指标均符合生活饮用水卫生标准。杭州市祥符桥为四级水，水质较差，Fe、Mn、NH4+ 、NO2－、总硬度、Cl－均为100%超标。与上年比较，城市及主要水源地地下水各项组分含量无趋势性变化，淡水综合分值及质量级别亦无明显变化，地下水环境质量保持基本稳定。

安徽省淮北平原大部分地区地下水中Cl－的含量有增高趋势，三氮检出率近100%，超标率30—60%。沿淮地带地下水中的“As”超标率达10%左右，局部地区“phen”和“cod”超标。与上年相比，地下水质量比较稳定。沿江平原大部分地区地下水水质优良，水化学类型多为HCO3—Ca型和HCO3—Ca、Na型，溶解性总固体含量多在0.3—0.8g/l之间，总硬度0.13—0.19g/l ,PH值6.78—8.38。与上年相比，Na+含量有增高趋势。安徽省主要城市地下水水质优良，与上年相比，水质无明显变化，仅铜陵市枯水期地下水硬度超标1.03倍，酚超标1.5倍。

5、中南地区
湖南省地下水主要超标组份为铁、锰、氨氮等。长沙市和韶山市地下水水质呈变差趋势，岳阳市、邵阳市、湘潭市及郴州市地下水水质与上年相比变化不大，其中郴州市水质监测点未检出超标元素，属良好级地下水。

湖北省除武汉市、襄樊市第四系全新统和荆州市及江汉平原西部第四系中、上更新统松散岩类孔隙含水层地下水受地质背景条件影响，铁、锰、总硬度含量较高外，其它地区主要受城市工矿企业排放废水和垃圾、农药、化肥的影响，地下水水质出现不同程度点状或局部面状污染。影响地下水质量的主要因子为铁、锰、砷、总硬度、亚硝酸盐氮和氨氮。与上年相比，地下水总体质量变化不大。

广东省广州市地下水水质总体较好，丰、枯水期良好与优良级水占87%和83%，超标组份主要有总铁、锰和亚硝酸盐氮。湛江市浅层水硝酸盐含量大多超标，中层、深层水大部分PH值偏低，总铁、锰则大部分偏高。茂名市浅层水污染严重，较差与极差级地下水占88.9%，超标项目有PH值，总铁、氨氮、硫酸盐、亚硝酸盐氮、氟和锰等。佛山市优良级地下水分布于郊外的仙溪用水区和松岗用水区的北西部，较差级地下水分布于城区及其周边地带，超标组份主要有总铁、锰、氨氮、氯化物等。肇庆市地下水水质较差，孔隙水比基岩水水质差，主要为“三氮”和锰超标。深圳市地下水水质总体较差，主要超标组份为氨氮、亚硝酸盐、锰和铁。与上年相比，广州市、湛江市和茂名市水质基本稳定，佛山市和肇庆市污染减轻，深圳市污染加重。

广西地下水中主要超标组份为PH、氨氮、亚硝酸盐氮、汞、酚、镉、锰、锌、砷、铁等。南宁市地下水PH、铁、锰、亚硝酸盐氮超标率分别为35.7%、34.7%、52.0%和8.2%。柳州市在化冶一带地下水水质为极差级。桂林市在米粉厂至饮料厂一带约2.5km 2的范围内出现面状污染，污染组份主要是氨氮、亚硝酸盐氮、汞、镉和锰。北海市地下水水质以良好级为主。玉林市超标率最大的组份为锰和亚硝酸盐氮，超标率分别为29.1%和22.1%。河池市城东水厂的砷污染仍然存在，最大检出值达1.74mg/l。与上年相比，南宁、柳州、桂林、北海市地下水总体质量变化不大，玉林、河池市地下水水质在向不良方向转化。

6、西南地区
四川省成都市地下水中主要超标离子为“三氮”、总铁、锰、总硬度，其次为溶解性总固体和耗氧量。与上年相比，“三氮”和总铁的超标率略有下降，其它各组份变化不大。成都平原区地下水除在靠近城镇或工矿企业的局部地带受到轻—中等程度污染外，大部分地区地下水质良好或较好。德阳市地下水中超标因子主要为铁、锰、氨氮和总硬度，与上年相比，地下水受污染程度有所减轻，仅在美丰集团一带因人类活动影响导致氨氮出现超标。

云南省昆明市区及近效区孔隙水超标因子主要为锰、耗氧量、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮及大肠菌群，如顺城街通城巷一带大肠菌群超标近800倍。基岩地下水超标因子主要有大肠菌群、耗氧量、锰、亚硝酸盐氮和氨氮等。与上年相比，地下水质量状况总体变化不大，各污染因子枯丰水期超标率增减不一。

贵州省遵义监测区地下水超标项目为PH、铅、汞、氯化物、总铁、固形物、氰化物、耗氧量、锰、亚硝酸盐等。与上年相比，地下水水质基本稳定。贵阳市地下水超标项目为PH、总硬度、总固体、硫酸根、亚硝酸盐、氨氮、氰化物、铅、锰和汞；其余超标项目均比上年度有不同程度的减少。安顺市地下水超标项目为氨氮、硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、总硬度、固形物、耗氧量、锰和汞等。凯里市地下水超标项目为铵、亚硝酸根和锰离子，与上年度相比，氨氮和锰为新超标组份。六盘水市地下水超标项目为氨氮、亚硝酸根和锰等，与上年相比，地下水质量状况总体变化不大。

西藏自治区拉萨市地下水超标组份有亚硝酸根离子、铁、细菌总数、大肠菌群、铅、锰、砷及耗氧量等，其中前四项超标率均在15—30%之间，其余组份超标率在5%以下。与上年相比，新超标组份有铅、锰、砷和耗氧量四项指标，其余组份超标率也有所增大，地下水质量状况呈恶化趋势。日喀则市地下水与上年相比增加了氨离子、铅和砷三项超标组份，同时其它超标组份的超标率也有所上升，地下水质量呈下降趋势。

谢谢chy813和IJINGLE!

原文由 IJINGLE 发表:
用GB/T-5750 1985或者生活饮用水检验规范2001检验
每个地方，甚至同一地方的不同水井，地表水等的硬度差别是很大的。

检验的方法一般都是用EDTA-2Na滴定，用铬黑-T做显色剂。结果是以EDTA-2Na结合的Ca计算的

请问你有具体的检验方法可以传一份么？谢谢！

10.1 乙二胺四乙酸二钠滴定法
10.1.1 应用范围
10.1.1.1 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中的总硬度。
10.1.1.2 本法的干扰物质有以下两类。
10.1.1.2.1 悬浮性或胶体有机物可影响终点的观察。此时可将水样蒸干并于550℃灰化,干扰即可除去。
10.1.1.2.2 金属离子如Cu2+、Ni2+、Co2+、Al3+、Fe3+及高价锰等 ,由于封闭现象使指示剂褪色或终点延长.硫化钠及氯化钾可掩蔽重金属的干扰,盐酸羟胺可使高铁离子及高价锰离子还原为低价离子而消除其干扰。
10.1.1.3若取50ml水样,本法测定的最低检测浓度为1.0mg/L。
10.1.2 原理
乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)在pH为10的条件下与水中的钙、 镁离子生成无色可溶性络合物,指示剂铬黑T则与钙、镁离子生成紫红色络合物。用EDTA-2Na滴定钙、镁离子至终点时,钙、镁离子全部与EDTA- 2Na络合而使铬黑T游离,溶液即由紫红色变为蓝色。
10.1.3 仪器
10.1.3.1 125ml三角瓶。
10.1.3.2 10或25ml滴定管。
10.1.4 试剂
10.1.4.1 0.01mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液:称取3.72g乙二胺四乙酸二钠(C10H14N2O8Na•2H2O,简称EDTA-2Na),溶于纯水中,并稀释至1000ml, 按10.1.4.1.1至10.1.4.1.3标定其准确浓度。
10.1.4.1.1 锌标准溶液:准确称取0.6～0.8 g的锌粒,溶于1+1盐酸中, 置于水浴上温热至完全溶解。移入容量瓶中,定容至1000ml。
      m1=W/M.............................(29)
　
式中: m1───锌标准溶液的摩尔浓度,mol/L;
      W ───锌的重量,g;
      M ───锌的分子量是65.37 , g。
10.1.4.1.2 吸取25.00ml锌标准溶液于150ml三角瓶中,加入25ml纯水, 加氨水调至近中性,再加2ml缓冲溶液(10.1.4.2)及5滴铬黑T指示剂,用EDTA-2Na 溶液滴定至溶液由紫红变为蓝色。按式(30)计算。
        m1= m1V1/ V2 ................................(30)
　
式中:  M2───EDTA-2Na溶液的摩尔浓度,mol/L;
        m1───锌标准溶液的摩尔浓度,mol/L;
        V1───锌标准溶液体积,ml;
        V2───EDTA-2Na溶液体积,ml。
10.1.4.1.3 校正EDTA-2Na溶液的摩尔浓度为0.0100mol/L。
10.1.4.2 缓冲溶液(pH10)
10.1.4.2.1 称取16.9g氯化铵(NH4Cl),溶于143ml浓氢氧化铵中。
10.1.4.2.2 称取0.780g硫酸镁(MgSO4•7H2O)及1.178g乙二胺四乙酸二钠(C10H14N2O8Na•2H2O),溶于50ml纯水中,加入2ml氯化铵 - 氢氧化铵溶液(10.1.4.2.1)和5滴铬黑T指示剂(此时溶液应呈紫红色,若为天蓝色, 应再加极少量硫酸镁使呈紫红色)。用EDTA-2Na溶液(10.1.4.1)滴定至溶液由紫红色变为天蓝色,合并10.1.4.2.1及10.1.4.2.2两种溶液,并用纯水稀释至250ml,合并后如溶液又变为紫色,在计算结果时应扣除试剂空白。
注: ① 氢氧化铵 - 氯化铵缓冲液应贮存于聚乙烯瓶或硬质玻璃中。防止使用 中因反复开盖,使氨水浓度降低而影响pH值。
② 配制缓冲溶液时,加入EDTA-Mg 是为了使某些含镁较低的水样滴定终点 更敏锐。如果备有市售EDTA - Mg试剂,则可直接取1.25g EDTA-Mg,配入250ml缓冲溶液中。
③ EDTA - 2Na滴定钙、镁离子时,以铬黑T为指示剂其溶液在pH值9.7 ～ 11的范围内,越偏碱终点越敏锐。但可使碳酸钙及氢氧化镁沉淀, 从而造成滴定误差。因此滴定选用pH值10为宜。
10.1.4.3 0.5％铬黑T指示剂:称取0.5g铬黑T(C20H12O7N3SNa),用95％乙醇溶解并稀释至100ml,置于冰箱中保存,可稳定一个月。
固体指示剂:称取0.5g铬黑T,加100g氯化钠,研磨均匀,贮于棕色瓶内, 密塞备用,可较长期保存。
注: 铬黑T指示剂配成溶液后较易失效。如果在滴定时终点不敏锐, 而且加入 掩蔽剂后仍不能改善,则应重新配制指示剂。
10.1.4.4 5％硫化钠溶液:称取5.0g硫化钠(Na2S•9H2O)溶于纯水中, 并稀释至100ml。
10.1.4.5 1.0％盐酸羟受溶液:称取1.0g盐酸羟胺(NH2OH•HCl), 溶于纯水中,并稀释至100ml。
10.1.4.6 10％氰化钾溶液:称取10.0g氰化钾(KCN)溶于纯水中,并稀释至100ml。注意,此溶液剧毒!
10.1.5 步骤
10.1.5.1 吸取50.0ml水样(若硬度过大,可少取水样用水样稀释至50ml。若硬度过小,改取100ml),置于150ml三角瓶中。
注: 为防止碳酸钙及氢氧化镁在碱性溶液中沉淀,滴定时水样中的钙、镁离子 含量不能过多,若取50ml水样,所消耗的0.01mol/L EDTA - 2Na溶液(10.1.4.1)体积应少于15ml。
10.1.5.2 若水样中含有金属干扰离子使滴定终点延迟或颜色发暗,可另取水样, 加入0.5ml盐酸羟胺溶液(10.1.4.5)及1ml硫化钠溶液(10.1.4.4)或0.5ml氰化钾溶液(10.1.4.6)。
10.1.5.3 加入1～2ml缓冲溶液(10.1.4.2)及5滴铬黑T指示剂(或一小勺固体指示剂)(10.1.4.3),立即用EDTA - 2Na标准溶液(10.1.4.1)滴定,充分振摇, 至溶液由紫红色变为蓝色,即表示到达终点。
10.1.6 计算
C＝V1×0.0100×100.09/1000×1000×1000/V2
= V1 ×1000.9/ V2..................................(31)
　
式中:C ───水样的总硬度(CaCO3). mg/L;
    V1───EDTA－2Na溶液的消耗量,ml;
    V2───水样体积, ml。
总硬度除用碳酸钙表示外,尚可用度及毫克当量/升表示。其相互换算方法见表15。
表 15 硬度单位的换算
硬度单位    毫克当量/升     度     硫酸钙, mg/L
毫克当量/升
度
碳酸钙, mg/L    1
0.35 663
0.01 998     2.804
1
0.0560     50.045
17.847
1
　
10.1.7 精密度与准确度
经83个试验室测定硬度为136.0和20.7mg/L 碳酸钙( CaCO3)的合成水样,其他成分的浓度(mg/L)为:氟化物,1.30和0.43;硫酸盐,93.6和7.2;可溶性总固体,338和54; 氯化物, 87.9和18.4等,相对标准差分别为2.3％和7.6％, 相对误差为0和2.9％。

资料很全面哦,保存了.谢谢