3、考核前的准备(AAS法)
31试剂和器具
(1) 超纯水,最好不要用普通的蒸馏水,以免空白太高;
(2) G.R硝酸,如果是新买来的一批硝酸,应在实验前进行空白试验;
(3) 滤纸 ,要用定量滤纸,使用前用20%的硝酸洗2~3遍;
(4) 基体改进剂:250g/L的NH4H2PO4溶液;
(5) Pb、Cu和Cd的标准物质,最好是安培瓶装的、浓度为1.000mg/L的标准物质;
(6) 多种类型的固体标准参考物质;
(7) 容量瓶、吸量管、烧杯、漏斗等实验用器具应先用20%硝酸浸泡,后用自来水、蒸馏水和超纯水冲洗,凉干备用。
3.2调节仪器到最佳状态
(1) 光源 最好使用新的进口空心阴极灯,并清洁石英窗。
(2) 石墨管 用新的进口热解涂层管。若采用等温平台石墨炉AAS法,则用进口平台管更好。
(3) 自动进样器 a)查看进样器系统的管路是否有气泡;b)查看进样毛细管插入石墨管的深度是否合适;c)清洁进样毛细管
3.3选择合适的分析波长,狭缝宽度和升温程序.
一般条件如表3所示。考核中应根据进样体积适当调整斜坡升温的时间,防止爆沸。
表3 工作条件和石墨炉升温程序
元素 Pb Cu Cd
分析波长(nm) 283.3 324.6 228.8
光谱带宽(nm) 1.3 0.4 0.4或1.3
干燥温度(oC) 100~120 100~120 100~120
灰化温度(oC) 无基改 400 800~900 250
有基改 700 450
*原子化温度 电流控制 2250~2400 2650 1600~2000
光学控制 1500~2400 >2400 1200~1800
净化温度 2400 2700 2200
4.考核样品的分析
4.1 预实验 主要目的是侦查样品的大概浓度,以便选择合适的称样量和稀释体积,并选择同步实验合适的标准参考物质。一般称取0.5g(考核样一般只有2-3g,事先应做好周密的计划),稀释到25或50ml,
(1) 对于Cu和Cd的分析,有些样品中含量较高,可先用FAAS测定,如测定吸光度太低,再用GFAAS测定。
(2) 对于Pb的分析,一般直接用GFAAS测定,如超出线形范围,则可适当稀释。
4.2 烘干 将考核样和所选择的标准参考物质一起放在烘箱中,一般调节温度在80°C烘2~4小时(依据证书或考核的要求)。
4.3 称量 一般称量为0.5~1.0g(平行两份),用千分之一或万分之一天平。称样量太多,会使样品不够,称样量太少会导致称量和样品不均匀性误差增大。
4.4前处理 目前,国家标准中对于Pb、Cu和Cd的测定,常用的主要有干法灰化、湿法消解和微波消解三类。干灰化法由于灰化温度一般至少要在450-500°C灰化6-8小时,操作不慎将会使热稳定性较低的元素如Pb、Cd损失较大,影响测定结果的准确性,在考核中应谨慎采用。在考核中应采用湿法消解或微波消解。
a)湿法消解,加入2~3ml硝酸(对于茶叶等难消解的样品应增加酸用量),在电炉上缓慢加热,直至近干,再加入20~30ml水煮沸片刻,稍冷,滤入容量瓶中(Pb和Cd一般预先加入基体改进剂)。该消解方法简单、快速,但容易导致污染,消化前应清洁通风橱。
b)密闭高压微波消化 加入2~3ml硝酸,消解的一般条件为:0.5MPa消解3分钟,1.0MPa消解2分钟,难消解的样品则应适当延长时间。消解完滤入容量瓶中(Pb和Cd一般预先加入基体改进剂)。微波消解的主要优点是:可溶解一些难溶试样,所用试剂少,空白低,且避免了元素的挥发损失和样品的沾污。
4.5定容 要考虑酸度的匹配,与标准系列一致,一般为0.2%的硝酸。
4.6测定 按表3的条件进行测定,每个样品测定2~3次,发现精度差的样品应重做。
4.7 数据处理 主要查看校准曲线是否符合要求。校准曲线弯曲时,应使用二次方程拟合(校准曲线的相关系数应大于0.995,否则应重新进行测定);校准曲线的异常点则要删除。
4.8干扰及解决办法
在GFAAS分析过程中,基体效应往往比较严重(一般表现为抑制效应)。当发现上机加标回收不理想时,证明存在基体效应。解决的办法有:
(1) 优化升温程序,一般来说,加长灰化时间有利于降低基体效应;
(2) 采用标准加入法;
(3) 采用基体匹配的标准曲线法;
(4) 使用和更换基体改进剂;
(5) 采用石墨炉平台技术。
5.举例说明
图1 Cd的校准曲线
2002年11月8日,广东省卫生厅对本单位进行卫生防病检验检验结构的资格认可中,其中的一个考核项目为“米粉中Cd的测定”。我们测定的结果为0.514mg/kg,与考核样品证书值0.504±0.011 mg/kg相符合,检测过程如下:
(1) 认可的前一天,我们准备了必须的试剂和器具,把
原子吸收光谱仪调到最佳状态。
(2) 接到考核样后立即进行预实验,实验结果表明米粉中Cd的含量为0.5~0.6 mg/kg,根据方法的灵敏度确定稀释倍数为400,并选择标准参考物质“西红柿叶”(证书值为0.82±0.09 mg/kg)为同步实验样品。
(3)将考核样和西红柿叶标准样一起进行烘干。
(4)称取0.625g考核样和西红柿叶各两份于小烧杯中。
(5)湿法消化:加入3mlHNO3,在电炉上缓慢消化,直至近干,再加入20~30ml水煮沸片刻,稍冷,滤入预先加入5ml 基体改进剂和0.4ml硝酸(保持定容后的酸度为0.2%左右)的250ml容量瓶中,然后用纯水定容到刻度。
(5)按表1的条件测定,二次校准曲线定量(见图1)。
(6)测定结果:
西红柿叶:0.792 mg/kg和0.813 mg/kg,米粉:0.507 mg/kg和0.522 mg/kg。
由于西红柿叶的测定的结果与证书值相符,因此可以基本判定米粉的测定值是可靠的,取平均值0.514mg/kg报测定结果。