摘要：COD - 定义化学需氧量是指在一定严格的条件下，水中的还原性物质在外加的强氧化剂的作用下，被氧化分解时所消耗氧化剂的数量，以氧的mg/L表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，这些物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，但一般水及废水中无机还原性物质的数量相对不大，而被有机物污染是很普遍的，因此，COD可作为有机物质相对含量的一项综合性指标。

1. 定义：

由于COD_cr一般适用于工业废水，COD值较高的水样，氯离子较低的水样。而COD_mn又称高锰酸盐指数，国际标准化组织(ISO)建议高锰酸钾法仅限于测定地表水、饮用水和生活污水，不适用于工业废水。

按测定溶液的介质不同，分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。因为在碱性条件下高锰酸钾的氧化能力比酸性条件下稍弱，此时不能氧化水中的氯离子，故常用于测定含氯离子浓度较高的水样。

酸性高锰酸钾法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。当高锰酸盐指数超过5mg/L时，应少取水样并经稀释后再测定。

2. 目的：

目前普遍采用国家标准方法，酸性高锰酸钾容量法对其进行测定：但该法取样量大，测试精密度欠佳，且回滴需要在较高温度下进行，容量法存在耗时、耗物、分析人员的劳动强度大等缺点，而且极易引入人为误差。因此现在已有很多地方尝试用分光光度法测试水中高锰酸盐指数。

3 实验原理

在酸性条件下，用过量的KMnO₄氧化水体中的还原物质，由于KMnO₄呈紫红色，在波长525nm处有最大吸收峰，采用分光光度法测定剩余的KMnO₄的量，建立COD和吸光度的标准曲线，通过曲线计算出水样的COD。

4 实验方法

准确移取25mL水样(若样品浑浊，待澄清后取上层清液)于50mL具塞比色管中，加人2.0 mL H2SO4和5.0mLKMnO4溶液，摇匀，迅速置于已升温至100℃恒温烘箱中，加热消解30min；消解完毕后，用自来水迅速冷却至室温，以二次蒸馏水为参比，用2cm比色皿，在波长525nm处测量吸光度。同时做空白实验。

5 方法线性关系

分别移取葡萄糖标准溶液 0.0 、 0.25 、 0.50 、 1.0、 2.5 、 5.0、 10.0 、 15.0 mL 于50 mL具塞比色管中(25 mL处有刻度)，用水定容至25mL。在本实验条件下，测定吸光度。COD与其吸光度具有良好的线性关系，线性方程为 A = 一0.029x +0.406 ，相关系数r= 0.9993符合要求，说明该方法可用于水质COD的分析测试。

6 高锰酸盐指数的计算公式

水质COD的计算公式如下：

C(COD _Mn) ：=[（X_0--X₁）*8*1000]/V

式中： X₀一KMnO₄使用溶液的浓度(m g／27.0 m L ) ； X₁一样品中剩余KM no4 的浓度(mg／27.0mL)；样品取样体积(m L )； 8一与 1.0 mLKMnO4溶液相当的以毫克表示氧的质量。

7 方法检出限、精密度、精确度和回收率

对 0.10 mg／L葡萄糖标准溶液平行测定12次，以3倍标准偏差计算方法检出限为 0.05m g／L。对实际地表水、地下水样品按实验方法进行精密度和回收试验。结果RSD为 1.05％～1.20％，运用标准溶液COD_Mn1000mg/L,稀释成10.0ug/mL，结果测得值9.8ug/L：

加标回收率为 95.0％一102.4％，依据《地质实验室测试质量管理规范》本方法能够满足水样中COD_Mn的准确测定。

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主题：【第十四届原创】紫外测试CODmn