关键词：顶空进样器；响应问题；

日前，在使用顶空进样-气相色谱法，依据《GB 5009.262-2016 食品安全国家标准食品中溶剂残留量的测定》进行植物油中溶剂残留量测定时发现，在进行浓度为200mg/kg的六号溶剂-基体植物油标准溶液样品分析时，标准样品目标组分和内标物均不出峰，下图为进样不出峰谱图：

放大后的图谱如下：

标准样品目标组分和内标物应当在五分钟前后出峰，实际上作为最大浓度点样品，标准样品目标组分（六个色谱峰：3.9min、4.1min、4.3min、4.8min、5.6min和5.8min）和内标物（6.4min）未出峰，下图为进样正常出峰谱图

1 故障排查思路

一般而言，在仪器开机正常的情况下（指气源正常,自检通过），如果分析过程中出现样品响应异常的情况_（_无信号_{、重复性差}_、_峰型异常_等），可以按照以下思路进行排查：

1.1 判断故障类型

首先重复进样，确认是偶然出现的偏差还是仪器故障，如果是偶然偏差则进行偏差分析，是仪器故障则进行故障分析；

1.2 进行仪器日常维护

对仪器常用的耗材，部件进行检查、更换和维护。常见的耗材维护包括气体净化装置；进样口进样垫、衬管、O型圈、分流部件和分流捕集阱，色谱柱石墨压环等；仪器部件维护则主要包括色谱柱的老化、FID检测器喷嘴、收集极的清洗，ECD的高温老化等。

1.3 进行仪器故障分析（操作排查）

1.3.1 首先排查仪器参数是否发生了改变；

1.3.2 在确定仪器参数未改变情况下，和操作人员进行沟通，先判断发现故障之前仪器是否正常，发现故障之前对仪器进行了哪些维护和操作；

1.3.3 如果上述排查没有思路，分析该种故障的可能原因，再从进样口到检测器逐一排查，按照1.4项的内容从以下方面分别排查：

1.4 仪器分段排查

仪器分段排查，主要是从检测器端开始倒序排查，判断检测器、色谱柱、进样口和样品引入装置等是否有问题。

2 本例故障排查

由于标准样品系列的前几个浓度点正常出峰，因此跳过仪器日常维护问题，首先怀疑可能是浓度为200mg/kg的六号溶剂-基体植物油标准溶液样品顶空瓶密封不佳或者是顶空进样过程中出现了失误（即操作问题）。

检查故障样品顶空瓶，顶空瓶密封正常；配置新样品重复进样，发现在进样结束后的拔针过程中，无法将顶空瓶带出，因此初步确定是顶空进样器取样针安装过短，无法扎入顶空瓶内完成正常的取样过程。下图为顶空进样器取样针安装正常状态下，拔针过程示意：

经过检查，该顶空进样器样品取样针较正常顶空进样器的取样针安装长度短了约1cm左右，下图为正常安装长度，本例中故障仪器的安装长度达不到3cm：

通过分析，应该是由于长时间的使用和向下扎针过程，导致取样针向内部缩进，最终导致取样针长度不达标。重新安装和固定取样针后，对之前不出峰的样品进行了重新进样，能够正常出峰，进一步确定了故障问题是取样针安装，而非样品配置。

3 小结

仪器在长期使用过程中，一些零部件会发生细小的、累积性的变化，最后可能会引起故障，故障可能体现在响应值、重复性等多个方面。如果实验室条件允许，可以对同一项目标准样品的实验结果进行长期监测，利用质量控制图等工具，从而防微杜渐，减小故障发生的可能性。

说明：本文2024年首发于公众号“气相色谱分析”。