概念
非水毛细管电泳 法是CE 的一个分支, 它没有严格的定义, 主要是
指以有机溶剂完全替代水作电解液的溶剂的情况
NACE 法可适用于: (1) 分析不易溶于水、
易溶于有机溶剂的物质, 如一些药物及其代谢
物、肽类化合物和阴离子表面活性剂等〔〕;
(2) 在水溶剂CE 中淌度十分相似的物质的分
离, 如弱酸、弱碱、胺类药物和无机阴离子
等; (3) 在水中难以进行反应的研究, 如多
聚醚与阳离子的聚合反应。
原理
在CE 中, 增加电压能提高分离效率, 但受
到焦耳热的限制。此外, 影响效率的因素还有溶
剂的粘度、介电常数、电解质离子半径、F电势
等。
非水溶剂的理化性质与水有很大不同, 不
存在“拉平作用( levelling effect) ”, 结构差别小
的化合物也能分离, 为提高分离的选择性提供
了可能。在NACE 法中, 某些有机溶剂(如N 2
甲基甲酰胺) 与水一样有自解离作用, 待测物能
形成溶剂化离子。由于离子水溶性不同, 在水和
有机溶剂中形成有效离子半径也不同。离子溶
剂化作用的改变可用于调节选择性, 表现为相
对迁移顺序不同, 如卤素离子在甲醇中与在水
中的迁移顺序相反。B jürnado t t ir 等研究
了丙咪嗪及其衍生物, 以不同比例混合乙腈和
甲醇, 其出峰顺序也有所改变。Fu jiw ara 等选
用甲醇2水混合液, 在分析氨基苯甲酸、羟基苯
甲酸和甲基苯甲酸时发现, 随着甲醇量的增加
(0~ 50% ) , 邻羟基苯甲酸的迁移时间延长了约
15 m in。这是因为羧酸盐离子以水合离子形式
迁移, 由于羧基与甲醇的羟基间形成氢键, 使水
解受到抑制。
此外, 在NACE 法中离子对的形成能提高
某些难溶于水的物质的溶解性, 减少憎水物质
在毛细管内壁的吸附, 所以选用不同电解质也
能改变分离的选择性。
非水溶剂的选择:
一般选用几种介电常数较高、粘度较小的有机
溶剂。在实际应用中, 混合溶剂也很常见(如
甲醇-乙腈) , 能够改善溶解性, 分析更广范围的
憎水物质。常用的非水溶剂:
水,乙腈,醋酸,二甲亚砜 ,丙烯碳酸盐,N 2甲基222吡咯酮,
甲酰胺,N 2甲基甲酰胺,N ,N 2二甲基乙酰胺