主题:【讨论】讨论:塞曼原子吸收的磁场问题

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yqgold
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请大家说一下塞曼原子吸收横向恒磁场和纵向交变磁场的区别和各自的优势,谢谢!
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chemistryren
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请看一下这个帖子http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070208/741387/
blue_guy123
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原文由 chemistryren 发表:
请看一下这个帖子http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070208/741387/


朋友,您好~!
我并不认为您所推荐的帖子是全面科学的。

楼主所提到的两个名词“横向恒磁场”和“纵向交变磁场”其实牵扯了关于塞曼背景扣除技术的几个问题。
1、磁场方向。
横向塞曼:Jena、Varian、Thermo、GBC、Hitachi
纵向塞曼:PE
如果单一地看待两种设计理念来说,纵向塞曼的设计是少了一组偏振镜,从而提高了光通量。但是所有光谱仪的最终性能都是由总体性能决定,也许一些厂家在某个部分设计对分析是有利的,但是往往其它部分为了节省成本或者设计平衡考虑,最终导致的总体性能没有想象那么完美。就拿PE的纵向塞曼举例,即使采用了纵向塞曼,因为要保证磁场中间的强度,必须缩磁场两极的距离,实际上就是缩短了石墨管的长度。根据朗勃比尔定律,吸光度值与有效吸光光程是成正比的,因此单从原子吸收这个过程中讲,PE的灵敏度有所下降。
有些朋友问,那PE公司可以增大磁场强度,那就可以使用更长的石墨管了。是的,但是这将意味着增加设备的设计成本。
2、恒磁场还是交变磁场。
1)恒定磁场的好处可能就是稳定,一般是基线比较稳定,但是不可调,因此无法通过调节磁场强度来优化灵敏度。而且在遇到某些样品的时候,恒定磁场还会导致灵敏度损失。这点不难理解,对于不同的元素,π、σ+-的取向态(即各自的比例)是不一定的,恒定一个磁场,有可能导致π继续被细分,或者导致部分σ+-没有完全与π分开,这样都导致灵敏度损失。
2)交变磁场的好处就是磁场强度可调,可通过改变磁场强度来优化灵敏度,但是没有恒定磁场稳定。
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塞曼效应原子吸收技术即利用塞曼效应作背景校正进行双光束测量。
当具有适当强度的磁场作用于原子化器所产生的原子蒸汽时,主吸收谱线因塞曼效应而被分裂成三种成分:π成分(△M=0)和σ±成分(△M=±1)。其中π成分和σ±成分是分别与磁场平行或垂直的偏振光束。在正常的塞曼效应中,π谱线的波长无变化,因而只有 π谱线与空心阴极灯的发射谱线相匹配,σ±谱线则偏离发射谱线。如此即有:
1、偏振的共振发射线中的PII成分被原子蒸汽的π谱线所吸收;
2、由于σ±谱线漂移对共振发射线中的PI成分的原子吸收灵敏度降低。
由分子吸收和光散射引起的背景吸收不受塞曼效应和影响,因而PII和PI成分均被背景等量吸收。原子吸收加上背景吸收用PII成分测量,而微弱的原子吸收加上背景吸收用PI成分测量,求出上述测量值之差,就可获得原子吸收的测量值。
yqgold
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原文由 blue_guy123 发表:
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朋友,您好~!
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楼主所提到的两个名词“横向恒磁场”和“纵向交变磁场”其实牵扯了关于塞曼背景扣除技术的几个问题。
1、磁场方向。
横向塞曼:Jena、Varian、Thermo、GBC、Hitachi
纵向塞曼:PE
如果单一地看待两种设计理念来说,纵向塞曼的设计是少了一组偏振镜,从而提高了光通量。但是所有光谱仪的最终性能都是由总体性能决定,也许一些厂家在某个部分设计对分析是有利的,但是往往其它部分为了节省成本或者设计平衡考虑,最终导致的总体性能没有想象那么完美。就拿PE的纵向塞曼举例,即使采用了纵向塞曼,因为要保证磁场中间的强度,必须缩磁场两极的距离,实际上就是缩短了石墨管的长度。根据朗勃比尔定律,吸光度值与有效吸光光程是成正比的,因此单从原子吸收这个过程中讲,PE的灵敏度有所下降。
有些朋友问,那PE公司可以增大磁场强度,那就可以使用更长的石墨管了。是的,但是这将意味着增加设备的设计成本。
2、恒磁场还是交变磁场。
1)恒定磁场的好处可能就是稳定,一般是基线比较稳定,但是不可调,因此无法通过调节磁场强度来优化灵敏度。而且在遇到某些样品的时候,恒定磁场还会导致灵敏度损失。这点不难理解,对于不同的元素,π、σ+-的取向态(即各自的比例)是不一定的,恒定一个磁场,有可能导致π继续被细分,或者导致部分σ+-没有完全与π分开,这样都导致灵敏度损失。
2)交变磁场的好处就是磁场强度可调,可通过改变磁场强度来优化灵敏度,但是没有恒定磁场稳定。


十分感谢,以后有技术问题还得和你多交流!
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