主题：【求助】标准加入法研究

      最近在做标准加入法的研究，用的是一个吡啶甲酸铬。发现用标准曲线法测出来的浓度是37.5（加标回收率98.5%），进行标准加入法的研究：
    方法一：样品去20微升，稀释液取10微升，基体改性剂取5微升。（所有的储备液同样浓度的都是一瓶，所有实验是当天做的）
                  加入物 Pb  20ppb    40 ppb    60ppb  储备液是100ppb
                  计算出到相关系数为 0.998  可是样品浓度为65.3
    方法二：样品取10微升，稀释液取10微升，基体改性剂取5微升
                  加入物 Pb  20 ppb    40ppb    储备液是50ppb
                  计算出相关系数为 0.998    可是样品浓度为 41.4
      方法三：样品取10微升，稀释液取10微升，基体改性剂取5微升
                  加入物Pb  30ppb    60ppb  储备液100ppb
                计算相关系数为 0.998  可是样品浓度为 35.5
      方法四：样品取10微升，稀释液取10微升  基体改性剂取5微升
                    加入物Pb  30ppb  60ppb  90ppb  储备液 100ppb
                  计算相关系数为 0.998 可是样品浓度 26.5

问题一：请问一下大家，好像做了好多次，都达不到三个九？什么问题？相关系数对结果影响大不多？有多大？
问题二：请问大家，什么原因导致了上述情况？（所有的峰行都比较好，节约0.5~1s左右出峰）
问题三：标准加入法应该怎么做？取样量有没有影响？（因为石墨炉是质量检测的，取样量不一样可以浓缩或稀释溶液，）
问题三：方法一中的65.3是不是还要除以2？因为取样量是20微升，但仪器最后的读数就是65.3ug/L，仪器自动算出来了？什么原因能解析一下吗？

谢谢大家