1. 溶氧电极的分类
测定DO的方法有多种:如化学Winkler 法,电极方法,质谱仪等。这里主要介绍电极方法。溶氧电极最早是由Clark (1956)发明的。它是由一透气薄膜复盖的电流型电极。
DO电极可分为两类:原电池(Galvanic)型和极谱(Polargrafic)型。
2. DO电极测定原理
原电池型:一般由贵金属,如白金、金或银构成阴极;由铅构成阳极。在电解质如KCl或醋酸铅存在下便形成PbCl2或Pb(AcO)2,原电池型电极无需外加电压。
极谱(Polargrafic)型电极需要外加0.6-0.8V的极化电压。一般由贵金属,如白金或金构成阴极;由银构成阳极。极谱型电极需外加一恒定的电压,电解质参与了反应,因此,在一定的时间间隔必须补充电解质。
极谱型与原电池型的区别
极谱型电极一般寿命较长,但价格较贵。输出电流相差数量级。电极响应时间一般为90S。用来测定Kla或过渡现象似乎较困难。有些电极的响应可以做到30S以下。 极谱型电极的阴极表面做得很小,一般其直径在1-50 μm的范围,形成的还原电流在nA级,因此,需要专门的电子放大装置。一般阴极材料的要求很高,如白金或银纯度在99.999%以上。
原电池型电极的表面要求平面光滑,其面积大小与还原电流成正比。一般直径采用5-10 mm.。 其还原电流在28℃时为5-25μA, 因此,不用专门的电子放大器便可通过串联一电位器直接接到全程5或10 mV的自动电位差记录仪上。原电池型的阳极材料同样要求很高,纯度在99.999%以上。一般阳极作成圆筒状,其表面积需阴极面积大数十倍,这对极谱型电极容易做到,故它可以做得较小。原电池型的阳极就得大许多,才能满足这种比例要求。
DO电极结构:一般由阴极、阳极、电解质和塑料薄膜构成。
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