主题:【求助】银的测定方法

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老化验工
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原文由 青山有宝石(ljkhys) 发表:
如果有钙存在,你的结果将会大大偏高↑↑↑↑↑。啊哈。


如果结果偏高是指原吸测定时,钙的影响的话,我想是可能的。在原吸分析中,由于某些元素的存在,在高温下会生成一些难离解、难原子化的化合物,这也是原吸测定中为什么要加基改剂、释放剂、保护剂和缓冲剂等试剂的原因。
    我在上面的理论计算中,是针对水溶液中氯化银的溶解度计算,并不是指原吸结果怎么样,你可能指的不是溶解度问题吧。以上计算也不是我的“发明”,是完全依据分析化学沉淀溶解度计算的基本原理,上面的计算我没有给出计算过程,现给出详细的计算公式(为了书写简便,离子省略了电荷):

    在上面的帖子中硫脲溶解氯化银的S计算,可以将(1)的公式简化,即忽略离子强度和酸效应,即得到:

    帖子中氯化银在含氯离子溶液中的S计算,是按(2)的公式计算的,当然,式中也省略了离子强度和酸效应。
    严格讲,含电解质溶液中的溶解度计算(如含钙离子),应该考虑盐效应,即应该计算活度系数rMrA的,如果知道了各种离子的浓度,如钙离子的浓度、氯离子的浓度等,就可计算这两个值。
    因为我只想说明,在两种情况下(包括还存在同离子效应的情况),沉淀的溶解度显著地增大了,故省略了盐效应的计算。但事实上,如果计算时考虑盐效应的影响,而且还存在钙离子的话,溶解度还会比上面的计算更大,因为钙离子的存在,只会增大盐效应,增大S(指溶液中,不是指火焰里的测定结果)。
    关于沉淀溶解度在各种条件下的计算,可以查看国内外所有分析化学教材,处理方法和原理都是一致的,附件是武大分析化学第四版的有关章节(论坛中有第五版电子版供下载)。上面的公式是在其原理之下导出的通式。
liuyuan198815
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原文由 青山有宝石(ljkhys) 发表:
如果有钙存在,你的结果将会大大偏高↑↑↑↑↑。啊哈。


这是因为什么呢?
liuyuan198815
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原文由 zlhuang0132(zlhuang0132) 发表:
用自编软件计算了一下氯化银在1.0M氯离子溶液中的溶解度(存在两个作用相反的效应:同离子效应和络合效应),纯水中为0.000013M,1.0M的食盐或盐酸中的溶解度为0.0086M,溶解度增大了646倍!下图是计算器界面(自编软件,好像我已经上传共享过了)。
    如果在0.10M氯离子溶液中,溶解度为0.00049M,溶解度增大37倍。




太谢谢您的精彩解答了,能不能上传下这个软件让我用用啊????
老化验工
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软件在个别地方还需要再修改一下,近期内上传吧(会在分析化学板上发表)。先看看两种情况下溶解度计算的动画操作(计算用到的数据不是氯化银的例子):
(1)络合效应

    演示例子中,以氯化银在10M盐酸中的溶解度计算为例。

    在你的条件下,实际上只有硫脲的络合作用,属于第一种情况的计算,当然,在原子吸收分析中,硫脲应该还具有还原作用,以促进银的还原-离解和原子化。
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2011/5/3 9:48:09 Last edit by zlhuang0132
evenkiss
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桌子下面少个八
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