主题:【讨论】如何提高以有机溶剂为溶剂的顶空进样法的灵敏度

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asheng
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原文由 安平(byron1111) 发表:
溶剂中加一点强极性的其他助溶剂实验看看。



这个还真没有试过,到时试试
asheng
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原文由 nemocar(nemocar) 发表:
如果是带定量环的顶空,换一个大点的定量环吧。  或者减小顶空瓶压力试试!!


定量环换起来很麻烦的,要返厂换啊
asheng
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原文由 csc_0769(csc_0769) 发表:
溶剂是有机的话,加少量的水可以提高灵敏度,前提是所分析物质在溶剂和水中的分配比达到要求。


曾加过水,没有什么效果,且铷珠怕水
asheng
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原文由 wswswscai(wswswscai) 发表:
分配系数是影响顶空灵敏度主要因素之一,其表征平衡状态下组分在气液两相的浓度比,分配系数小的组分更易于分配到气相中,故更适合于顶空分析,从顶空分析原理可知,通过减小相比和减小挥发性组分的分配系数可以提高灵敏度,所以,使用小体积的顶空瓶,加大供试品溶液的体积都可以减小相比,即可提高灵敏度,在以水为溶剂的系统中,加入无机盐氯化钠、硫酸钠、利用盐析效应减小挥发性组分的分配系数,调节溶剂ph值,均可提高挥发性组分在顶空气体中的浓度,提高分析灵敏度,此外提高顶空平衡温度和时间亦可以减小分配系数,但是楼主如果以水为溶剂的话,顶空温度不要超过85度,时间不要太长会导致气密性不好。楼主说的加入无机盐没有明显改善,那是因为分配系数小的盐析效应不明显,通常极性基质中的极性有机挥发物盐析效应才会明显


wswswscai的回答很详尽,我感觉如果单纯增大溶液体积,不一定能提高灵敏度,因为待测样可能在溶液中的溶解度更大,这样会溶的更多,挥发的更少,增加样品溶液的浓度应该可以一试
wswswscai
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原文由 asheng(asheng) 发表:
原文由 wswswscai(wswswscai) 发表:
分配系数是影响顶空灵敏度主要因素之一,其表征平衡状态下组分在气液两相的浓度比,分配系数小的组分更易于分配到气相中,故更适合于顶空分析,从顶空分析原理可知,通过减小相比和减小挥发性组分的分配系数可以提高灵敏度,所以,使用小体积的顶空瓶,加大供试品溶液的体积都可以减小相比,即可提高灵敏度,在以水为溶剂的系统中,加入无机盐氯化钠、硫酸钠、利用盐析效应减小挥发性组分的分配系数,调节溶剂ph值,均可提高挥发性组分在顶空气体中的浓度,提高分析灵敏度,此外提高顶空平衡温度和时间亦可以减小分配系数,但是楼主如果以水为溶剂的话,顶空温度不要超过85度,时间不要太长会导致气密性不好。楼主说的加入无机盐没有明显改善,那是因为分配系数小的盐析效应不明显,通常极性基质中的极性有机挥发物盐析效应才会明显


wswswscai的回答很详尽,我感觉如果单纯增大溶液体积,不一定能提高灵敏度,因为待测样可能在溶液中的溶解度更大,这样会溶的更多,挥发的更少,增加样品溶液的浓度应该可以一试


我试过的减小相比会增加灵敏度,我们是20ml的顶空瓶,2ml、5ml、8ml、10ml、15ml都试过峰面积会增大的,当然加大样品浓度也是可以增加灵敏度的,我是做药物残留的,得根据药典限度来,如果浓度加大样品也要增加,太多了不好溶。
wswswscai
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原文由 asheng(asheng) 发表:
原文由 wswswscai(wswswscai) 发表:
分配系数是影响顶空灵敏度主要因素之一,其表征平衡状态下组分在气液两相的浓度比,分配系数小的组分更易于分配到气相中,故更适合于顶空分析,从顶空分析原理可知,通过减小相比和减小挥发性组分的分配系数可以提高灵敏度,所以,使用小体积的顶空瓶,加大供试品溶液的体积都可以减小相比,即可提高灵敏度,在以水为溶剂的系统中,加入无机盐氯化钠、硫酸钠、利用盐析效应减小挥发性组分的分配系数,调节溶剂ph值,均可提高挥发性组分在顶空气体中的浓度,提高分析灵敏度,此外提高顶空平衡温度和时间亦可以减小分配系数,但是楼主如果以水为溶剂的话,顶空温度不要超过85度,时间不要太长会导致气密性不好。楼主说的加入无机盐没有明显改善,那是因为分配系数小的盐析效应不明显,通常极性基质中的极性有机挥发物盐析效应才会明显


wswswscai的回答很详尽,我感觉如果单纯增大溶液体积,不一定能提高灵敏度,因为待测样可能在溶液中的溶解度更大,这样会溶的更多,挥发的更少,增加样品溶液的浓度应该可以一试


楼主可能误会我的意思了,减小相比不是单纯增大溶液体积,而是浓度不变,体积增加,比如,之前称取0.5g样品加5ml溶剂,现在是称取1.0g样品加入10ml溶液,后者的灵敏度是绝对大于前者的,无论你用的什么溶剂
安平
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asheng
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