由于石墨炉测定重金属元素的灵敏度高,含量低,所以在容器器皿清洗干燥、样品前处理、标曲配制、仪器进样等方面需做到精益求精,否则差之毫厘谬以千里。
我在之前就有发表一帖子,对我的测Cd线性不良问题提出了求助,版友们各抒己见、高招频出,我也都一一尝试了下,效果不甚理想。最初是重复性还行,线性不理想,我就重新配制了主标(由5ppb到3ppb),还是不行,然后又把高点浓度由3ppb改到1ppb(主标还是3ppb),效果依旧不理想最后还重复性也不行了啊。期间还各种调过石墨管位置、进样针准直、空烧、清洗进样针等。各种繁杂不一一而表,头大啊,思前想后不知问题出在哪里,那就破而后立吧--重新由买来的标准液(1000ppm)配制标准曲线系列溶液。
一、标液配制:取1000ppm标液100ul,定容到10ml容量瓶,浓度为10ppm,然后取10ppm储备液100ul定容到10ml,浓度为100ppb,取100ppb标液100ul定容到10ml为1ppb标液,取80ul定容到10ml为0.8ppb标液…………,最后制得0.2ppb、0.4ppb、0.6ppb、0.8ppb、1.0ppb标液各10ml。为什么要手动配标液系列呢,首先我“严重怀疑”仪器稀释取样不准,再者也有位好心版友告诉我说要手动配,仪器稀释的出了问题都不知是哪儿有毛病。
二、重做标曲:信心满满,看你线性还敢如何不好!30min后傻眼了,线性还是不行啊,重复做线性,手动配的、自动稀释,重复再重复,结果……,哎,只有一次线性勉强、可重复性不行的标曲……上几个典型图吧
图1:仪器自动稀释进样,主标1ppb
图2:仪器自动稀释进样,主标1ppb
图3:手动配制标曲系列
三、问题查找:无计可施的我站在自动进样器前仔细查看进样过程,包括清洗、吸液、挂壁、进样位置(GFTV)等,也没啥问题啊,偶然间发现个现象,进样针每次吸完液体然后会回到清洗槽,这时候针头位置就会出现一截水柱,之前我以为是正常的,液封嘛,设计挺合理的啊,不对啊,这针头怎么感觉黑黑的,卸下来一看,我去,黑了而且还有些翻卷外凸,手一摸黑乎乎的,会不会问题就出现在这里???
果断换了一个崭新的进样针头,下边是新旧进样针头,由于手机像素原因、且我手抹了下,不是很清楚,将就下吧。
图4:新旧进样针头(左旧右新),模糊看见旧的上边有个黑点
四:重复性考察:对新进样针头内外壁1清洗过后,进样手动配制的0.6ppb标液(n=6),RSD=1.1%,重复性果然大大改善、满足要求了。
图5:0.6ppb标液(n=6)
五、标曲的再绘制:
图6:手动配制标曲系列
图7:仪器自动稀释进样,主标1ppb
重新又做了一次标曲
图8:仪器自动稀释进样,主标1ppb
连续两次绘制的标曲都满足要求,而且线性、重复性都挺好,足见仪器已经稳定,准确的说是问题果断出在了小小的进样针头上。
完事之后我仔细考虑了问题所在----为什么针头出了问题,黑粉和外凸。1:在最开始接触仪器的时候没有对进样针进行自动准直,导致针头未插入石墨管进样口而不自知(可见仪器验收的时候多问问工程师多么重要,不过也提醒下工程师们,这个可千万别漏教了啊,我敢肯定我之前就没听到工程师跟我讲这个啊)。2:GFTV把亮度调的太高,结果导致针头插到底了却看不出来(看不清楚针头边缘),最后果断把亮度调低,可以清晰看见针头边缘。
还发现了一个问题图5开始到图6,0.6ppb的吸光度在逐渐降低,0.1141--0.1141--0.1146--0.1129--0.1124--0.1113--0.1106,这个是怎么回事呢?
在此希望那些跟我一样的菜鸟们,多观察、多思考、多自问、多发文。版主、专家等经验丰富者多多指点提携。