主题：【已应助】EN71-3的六价铬标准品溶液问题

原文由 baijanon(v2680852) 发表:
我们用IC-ICPMS进行分析，基本可以分离。但六价铬的峰。。。分叉了。找不到原因，请问各位会不会是标液的原因？

原文由 xuquanhui(xuquanhui) 发表:

原文由 steven(myoak) 发表:

原文由 steel(steel) 发表:

标准物质中心卖的1000ppm水中铬是6价的，如果只测6价铬，PH值可以偏碱性一些，7.5到8.5都不会转换的。但同时要测3价Cr就麻烦了，PH要调7.1，而且要EDTA络合

可是我是只测六价铬，PH值8.0还是有三价铬会转化出来，请问是什么原因？

EDTA是为了络合三价铬，只做六价铬没必要加EDTA的。PH值不是价态转化的唯一条件。这个说起起来很复杂，可以参考下面帖子的1楼和146楼。

http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130217/4570309

原文由 steven(myoak) 发表:

原文由 xuquanhui(xuquanhui) 发表:

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原文由 steel(steel) 发表:

标准物质中心卖的1000ppm水中铬是6价的，如果只测6价铬，PH值可以偏碱性一些，7.5到8.5都不会转换的。但同时要测3价Cr就麻烦了，PH要调7.1，而且要EDTA络合

可是我是只测六价铬，PH值8.0还是有三价铬会转化出来，请问是什么原因？

EDTA是为了络合三价铬，只做六价铬没必要加EDTA的。PH值不是价态转化的唯一条件。这个说起起来很复杂，可以参考下面帖子的1楼和146楼。

http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130217/4570309

许老师，您好！

有个问题想请教您。

下面是我测得1ppb六价铬在仪器上的峰面积，流动相为稀硝酸,用氨水调PH至7.1。

 

配置标品的溶剂	第1天	冰箱放置10天后
水	1128098	1118440
稀硝酸,用氨水调PH至7.1	1062896	1062842
稀硝酸+EDTA,用氨水调PH至7.1	1022641	958983
EDTA+TBAH水溶液,用醋酸调PH至7.1	1128016	1049552

从上面数据看，我可以这样认为吗，六价铬在水中是比较稳定的，EDTA不利于六价铬的稳定，而TBAH有利于六价铬的稳定。

谢谢！

原文由 xuquanhui(xuquanhui) 发表:

原文由 steven(myoak) 发表:

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原文由 steven(myoak) 发表:

原文由 steel(steel) 发表:

标准物质中心卖的1000ppm水中铬是6价的，如果只测6价铬，PH值可以偏碱性一些，7.5到8.5都不会转换的。但同时要测3价Cr就麻烦了，PH要调7.1，而且要EDTA络合

可是我是只测六价铬，PH值8.0还是有三价铬会转化出来，请问是什么原因？

EDTA是为了络合三价铬，只做六价铬没必要加EDTA的。PH值不是价态转化的唯一条件。这个说起起来很复杂，可以参考下面帖子的1楼和146楼。

http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130217/4570309

许老师，您好！

有个问题想请教您。

下面是我测得1ppb六价铬在仪器上的峰面积，流动相为稀硝酸,用氨水调PH至7.1。

 

配置标品的溶剂	第1天	冰箱放置10天后
水	1128098	1118440
稀硝酸,用氨水调PH至7.1	1062896	1062842
稀硝酸+EDTA,用氨水调PH至7.1	1022641	958983
EDTA+TBAH水溶液,用醋酸调PH至7.1	1128016	1049552

从上面数据看，我可以这样认为吗，六价铬在水中是比较稳定的，EDTA不利于六价铬的稳定，而TBAH有利于六价铬的稳定。

谢谢！

我试过0.6 mMEDTA+ 1mMTBAH + 2%甲醇水溶液+0.07N HCL+0.07N氨水,用氨水调PH至7.1，用它来配六价铬的单标，室温下8小时后可以看到明显的三价铬的峰，六价铬的峰降低了，具体数据我记不住了。

按上面你出的数据，我觉得都还挺稳定的。10天后变化最大的也只是降低了5%左右，这里面还包括了ICPMS自身灵敏度的波动。所以，我觉得现在做出“六价铬在水中是比较稳定的，EDTA不利于六价铬的稳定，而TBAH有利于六价铬的稳定”，依据还不够充分。放冰箱里六价铬的转化会比较缓慢，你可以试试在室温下放置10天，或者50度水浴几个小时看看；另外，做了基体匹配后（加入0.07N HCL+0.07N氨水），六价铬也更容易降解。你有空试试吧，等有这这些数据后，再作结论可能会更好一些。多交流。

原文由 steven(myoak) 发表:

原文由 xuquanhui(xuquanhui) 发表:

原文由 steven(myoak) 发表:

原文由 xuquanhui(xuquanhui) 发表:

原文由 steven(myoak) 发表:

原文由 steel(steel) 发表:

标准物质中心卖的1000ppm水中铬是6价的，如果只测6价铬，PH值可以偏碱性一些，7.5到8.5都不会转换的。但同时要测3价Cr就麻烦了，PH要调7.1，而且要EDTA络合

可是我是只测六价铬，PH值8.0还是有三价铬会转化出来，请问是什么原因？

EDTA是为了络合三价铬，只做六价铬没必要加EDTA的。PH值不是价态转化的唯一条件。这个说起起来很复杂，可以参考下面帖子的1楼和146楼。

http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130217/4570309

许老师，您好！

有个问题想请教您。

下面是我测得1ppb六价铬在仪器上的峰面积，流动相为稀硝酸,用氨水调PH至7.1。

 

配置标品的溶剂	第1天	冰箱放置10天后
水	1128098	1118440
稀硝酸,用氨水调PH至7.1	1062896	1062842
稀硝酸+EDTA,用氨水调PH至7.1	1022641	958983
EDTA+TBAH水溶液,用醋酸调PH至7.1	1128016	1049552

从上面数据看，我可以这样认为吗，六价铬在水中是比较稳定的，EDTA不利于六价铬的稳定，而TBAH有利于六价铬的稳定。

谢谢！

我试过0.6 mMEDTA+ 1mMTBAH + 2%甲醇水溶液+0.07N HCL+0.07N氨水,用氨水调PH至7.1，用它来配六价铬的单标，室温下8小时后可以看到明显的三价铬的峰，六价铬的峰降低了，具体数据我记不住了。

按上面你出的数据，我觉得都还挺稳定的。10天后变化最大的也只是降低了5%左右，这里面还包括了ICPMS自身灵敏度的波动。所以，我觉得现在做出“六价铬在水中是比较稳定的，EDTA不利于六价铬的稳定，而TBAH有利于六价铬的稳定”，依据还不够充分。放冰箱里六价铬的转化会比较缓慢，你可以试试在室温下放置10天，或者50度水浴几个小时看看；另外，做了基体匹配后（加入0.07N HCL+0.07N氨水），六价铬也更容易降解。你有空试试吧，等有这这些数据后，再作结论可能会更好一些。多交流。

许老师，下面是我前两天测的第21天的数据：

配置标品的溶剂	第21天	与水溶液的比值
水	1288999	100%
稀硝酸,用氨水调PH至7.1	1188935	92.2%
稀硝酸+EDTA,用氨水调PH至7.1	1029579	79.9%
EDTA+TBAH水溶液,用醋酸调PH至7.1	1093603	84.4%

可以看出，放置时间越久，其它标液与以水为溶剂的标液相差越大，可以看出以水为溶剂的标液是最稳定的，而且买来的原标也是用水配制的，那么针对EN71-3:2013附录F中标液的配制方法，我有2点疑问：

1、标准中要求使用流动相来配制标液（即表中第4种），可是这样会有少部分六价铬转化成三价铬。

2、标准中要求配制好的标液在50度环境中放置1小时，这个过程也会有部分六价铬转化成三价铬。

这样标液里六价铬的实际含量是小于标液的理论含量的，算出来的数值是偏大的。

不知道您怎么看这个问题？