主题：【第七届原创】【开学季】记一次错标液的识别

标准溶液对分析工作的重要性不言而喻，买来的有证标准溶液一般都不会怀疑其可靠性。然而在扩项饮用水中有机磷农药实验中发现标准溶液出现了问题。

  根据标准GB/T5050.9-2006毛细柱气相色谱法做饮用水中有机磷农药，此前做过敌敌畏所以这次扩的是 乐果，对硫磷，甲基对硫磷，马拉硫磷。色谱条件跟做敌敌畏的一致。

仪器：岛津GC2014C 带FPD检测器，色谱柱DB1701(30m*0.53mm*0.5um）

标准溶液：丙酮中乐果，丙酮中对硫磷，丙酮中马拉硫磷，丙酮中甲基对硫磷，均为100ug/ml

以四种单标用二氯甲烷稀释成100,200,1000,1500,1800,2000ppb四种有机磷混标

柱温：40℃(2min)20℃/min至190℃（5.5min）10℃/min至220℃（15min）

检测器：250℃进样器：250℃ 载气N2 9.6KPa 不分流进样1ul 色谱图如下：



四种有机磷只出三个峰，到底是哪个没出呢，于是用单标确认此三个峰为：甲基对硫磷，马拉硫磷，对硫磷。混标只有乐果没有出峰。

用二氯甲烷稀释乐果标液成1000ppb进样谱图如下 没出乐果峰！



难道是标液不是乐果吗？不过买的是有证标准溶液啊，不能轻易下结论。于是直接进买的100ug/ml的丙酮乐果，色谱图如下：



因为之前做过敌敌畏，知道敌敌畏的保留时间是12.3min 而DB1701  柱 乐果在敌敌畏之后的，所以5min多的峰不可能是乐果，可以证明此标液没有乐果！

此时可以初步下结论买的乐果中的丙酮标液并非乐果标液。想要探个究竟，于是想到刚刚学会了GCMS刚好排上用场！

不过GCMS配的是DB624柱，做挥发性有机物是极好的，有机磷属于半挥发性有机物了。于是加大浓度进样试试

仪器:岛津GCMS-QP2010 ULTRA

GCMS 条件：



进2000ppb 四种混标 谱图：



扫描结果有甲基对硫磷，马拉硫磷，对硫磷，第17.3min的峰高还不小检索的结果为 666



于是可以证明 买的乐果标液其实里面是666

最后既然验证里面是666，那么溶剂是什么？我怀疑666标液以正己烷为溶剂，想知道溶剂是什么不能直接进MS,因为检测器会饱和，于是利用顶空进样：用微量进样器取标液上方气体2ul进入MS。GCMS条件：



顶空GCMS 图：



相似度检索结果：



证明溶剂是正己烷！

于是这瓶标签写着：丙酮中的乐果其实是正己烷中六六六！

结论：标准溶液非常重要，然而也不能盲目相信买来的标准溶液。实践是检验真理的唯一标准！