摘要：过氧化氢检测仪常用于生物制药企业对洁净间传递窗、洁净间内过氧化氢残量的测量。而过氧化氢属于强氧化剂具有较强的腐蚀性，所以常用的以电化学法为测量原理的，过氧化氢检测仪的检测电极易受腐蚀影响，进而影响测量准确度。所以为确认过氧化氢检测仪的计量准确度，就需要对过氧化氢检测仪进行定期校准。JJF（京）152—2024《过氧化氢检测仪校准规范》以解决微量过氧化氢检测仪缺少专用的校准规范，长期得不到定期校准，解决生物医药企业长期存在的计量器具“测不了、测不全、测不准”的问题编写。为便于计量技术人员更准确的理解、执行JJF（京）152—2024《过氧化氢检测仪校准规范》，文章从规范的编制背景、校准项目详细进行解读，并对校准过程中的注意事项进行说明。

关键词： 过氧化氢检测仪；校准规范；比对；解读；计量学

一、编制背景

北京市属于生物医药产业聚集区, 根据《北京市市场监督管理局等七部门印发关于提升北京市产业计量技术创新能力的指导意见》中提出：“以企业为主体、以市场化运作为手段，创新计量服务模式，围绕北京战略性新兴产业等领域计量测试需求，查找“测不了、测不全、测不准”的短板，为产业发展提供计量科技创新和计量测试技术服务，加强计量科研成果的转化应用和技术对接，服务产业高质量发展。”的要求,结合2022年北京市生物医药产业计量测试分析研究中发现的计量检测需求，过氧化氢检测仪定期校准属于企业计量器具溯源工作的难点、痛点。过氧化氢检测仪目前国内尚不具备国家计量检定规程或校准规范，仅浙江省发布有地方计量校准规范。但受到当时技术局限性的影响，用于校准使用的计量标准器溯源存在困难,在实际工作中应用性不强。以致过氧化氢检测仪无法定期校准，计量性能无法保证。

二、校准规范内容解读

1、适用范围

JJF（京）152—2024《过氧化氢检测仪校准规范》主要针对用于洁净间传递窗或洁净间安装的用于消毒后，测量过氧化氢残量的微量过氧化氢检测仪的校准编制。所以本规范将校准过氧化氢检测仪的适用测量范围规定为空气中气相过氧化氢浓度(100~2000)μmol/mol。

2、校准条件

2.1 环境条件

2.1.1实验室环境温度：(15~30)℃,相对湿度：≤85%。

2.1.2 实验室内不得有明显的机械振动和电磁干扰，不得存放与实验无关的易燃、易爆和强腐蚀性气体或试剂。

2.1.3电源应满足以下要求：电压：交流220V±22V；频率：50Hz±5Hz。

2.2校准用计量器具及配套设备

2.2.1过氧化氢发生器：过氧化氢发生范围(100~2000)μmol/mol。过氧化氢发生器用于在密闭环境下构建不同气相过氧化氢浓度的实验环境。当现场校准过氧化氢检测仪时，可直接使用洁净间或传递窗配备的过氧化氢发生器，以关闭的传递窗作为密闭环境完成实验。

2.2.2作为标准的过氧化氢检测仪(0~2000)μmol/mol，扩展不确定度≤5.4%(k=2)。由于作为标准的过氧化氢检测仪不具备相应的检定规程、校准规范，无法获得符合要求的检定证书或校准证书，所以作为标准的过氧化氢检测仪在定期溯源时依据JJF1033-2023《计量标准考核规范》，4.1.3条款“当不能采用检定或校准方式溯源时，应当通过计量比对的方式确保计量标准量值的一致性。”执行。采取区域性比对的方式确定作为标准的过氧化氢检测仪的计量性能。组织比对的机构应获得计量校准规范最终解释机构的认可。

2.2.3隔离舱。与过氧化氢发生器共同构建不同浓度的气相过氧化氢校准环境。

2.2.4过氧化氢溶液：浓度30%~50%，使用分析纯、去离子水配置。

3 校准方法

3.1校准项目和校准方法的确定

在确定过氧化氢检测仪需校准的计量性能时，根据过氧化氢检测仪的实际使用情况确定。过氧化氢检测仪实际使用过程中处在密闭容器内，过氧化氢发生器将过氧化氢其他逐步送入密闭容器内，直至达到预定浓度。一般不存在重复测量准确度要求，所以仅将示值误差作为校准参数。校准过程中，采用准确度等级相对较高的过氧化氢检测仪的测量数据作为标准值，进而确定被测过氧化氢检测仪示值误差。

3.2校准方法

过氧化氢检测仪校准原理图如图1所示。

图1过氧化氢检测仪校准原理图

对过氧化氢检测仪进行校准时，将被校过氧化氢检测仪与作为标准用的过氧化氢检测仪置于隔离舱内，关闭舱门。设置过氧化氢溶液加液速率，气相过氧化氢发生器将过氧化氢溶液汽化送入隔离舱内，气相过氧化氢在发生器与隔离舱内循环，最终使隔离舱内的气相过氧化氢浓度达到稳定状态后开始校准。选取测量范围的20%、50%和80%附近3个浓度值作为校准点，也可根据客户要求选择校准点。隔离舱内的气相过氧化氢浓度达是否达到稳定状态，可通过观察作为标准用的过氧化氢检测仪的示值变化确定。进行校准时，被校过氧化氢检测仪与作为标准用的过氧化氢检测仪的测量探头应尽可能贴近，减小隔离舱内的气相过氧化氢均匀度带来的影响。

校准过程中,通过作为标准使用的过氧化氢检测仪实时检测隔离舱内气相过氧化氢浓度,待示值稳定后,记录过氧化氢浓度标准器示值和被校仪器示值,每间隔1min记录1组数据,共记录6组(=1,2,3,4,5,6)，取6组数据的示值误差的平均值作为该点附近的示值误差，计算公式为：

校准完成后，应排空隔离舱内的气相过氧化氢。

重复上述步骤，实现各个校准点附近点的校准。

四、应注意的问题

1、作为标准使用的过氧化氢检测仪因无法通过检定或校准的方式溯源，所以必须经过区域内的比对，比对结果确定能够作为标准使用，并获得相应浓度的修正值和不确定度后，方可作为标准使用。

2、作为标准使用的过氧化氢检测仪的测量探头同样易受气相过氧化氢腐蚀，导致准确度下降。当怀疑作为标准使用的过氧化氢检测仪因检测探头受到腐蚀导致准确度下降时，应停止校准活动。作为标准使用的过氧化氢检测仪更换检测探头后必须重新参加区域内的比对。

五、实施意义

JJF（京）152—2024《过氧化氢检测仪校准规范》的颁布和实施，为过氧化氢检测仪校准提供了标准方法，解决了生物医药企业对该设备存在的“检不了”的问题。为过氧化氢检测仪检测电极的更换周期提供了必要的参考依据。

注：作者为JJF（京）152—2024主要起草人。