主题:【讨论】(非)食用添加剂检测活动征集:方便面中邻苯二甲酸酯的测定~~5楼有精彩

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凯子蒸包子
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邻苯二甲酸酯几乎使用于所有塑料制品中,其尤易从塑料包装中转移至油性食品。

方便面因为大家经常使用,因此在此次“塑化剂风波”中被广泛讨论和质疑。作为科学工作者,需用事实击碎质疑和流言。

此处广发英雄帖,欢迎大家提供方便面中邻苯二甲酸酯的测定数据(包装材料、面饼、酱包等)。

对于提供数据的版友,给予一定的加分鼓励:
1. 上传定性检测数据 给予20分鼓励
2.  提供检测方法/标准、前处理步骤 在前基础上给予10分鼓励
3. 上传定量数据的,在前基础上再给予10分鼓励
4. 如不便以本号发布的可申请小号上传数据,可联系我或chxm0058给予加分。

为了阻断流言蜚语,为了大家更了解食品安全,也为了对得起检测工作者的职业操守,希望大家踊跃参与!

P.S: 感谢chxm0058提供话题~
该帖子作者被版主 chxm005810积分, 2经验,加分理由:好话题,欢迎大家积极参与
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jinglebell1983
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smileadele
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看到博纳艾杰尔出了相关前处理的产品:
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20110613/3361023/

个人还未尝试,筹备中。如果有人试过能先发点资料上来吗?谢谢!
symmacros
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方便面中面饼、酱包等属于油脂,前处理较麻烦点,请问除GPC外,用什么方法还可以呢?
〓疯子哥〓
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原文由 symmacros(jimzhu) 发表:
方便面中面饼、酱包等属于油脂,前处理较麻烦点,请问除GPC外,用什么方法还可以呢?


朱老师有没有测?分享分享您的检测过程吧
博纳艾杰尔
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不同基质食品中邻苯二甲酸酯的测定

1.水性样品

此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水,茶、果汁和功能饮料等;某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液,然后全部作为待处理液,如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP (500mg/6mL)。

        样品处理:取10mL样品,进行固相萃取富集处理

        固相萃取方法:

        活化:5mL甲醇、5mL水

        上样:10mL水性样品

        淋洗:5mL5%甲醇水,真空抽干20min。

        洗脱:5mL甲醇

        检测:将洗脱液用氮气吹干后,以1mL甲醇定容,然后用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p]液相色谱法检测。

    说明:此法多适用于配套液相色谱检测,当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时,需要采用固相萃取富集才能检测的情况。

    一般来说,对于此类样品,可以采用正己烷液液萃取的办法,用GC/MS(灵敏度较高)直接检测。

    2.低脂液体样品

    此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理产品为Cleanert MAS-PAE管。

    样品处理:向玻璃离心管中加入2mL样品,然后加入4mL乙腈:甲基叔丁基谜(9:1,V/V),将离心管涡旋2min,最后加入Cleanert MAS-PAE填料,再将离心管涡旋振荡2min后,以4000rpm的转速离心5min,取上清液,以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后,待检。

    检测:GC/MS检测。

    3.低脂固体食品

    此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等,推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。

    样品处理:取1g已制成粉末状的样品,2mL水,加入到Cleanert MAS-PAE离心管中,然后加入4mL乙腈:甲基叔丁基谜(9:1,V/V),将离心管涡旋2min,最后加入Cleanert MAS-PAE填料,再将离心管涡旋振荡2min后,以4000rpm的转速离心5min,取上清液,以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后,待检。

    检测:GC/MS检测。

    4.高脂样品

此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等,推荐前处理柱为Cleanert PAE。

4.1 动植物油脂样品的处理

取0.2g样品,用1mL正己烷溶解,作为待净化液。

固相萃取方法:

活化:5mL正己烷

上样:全部待净化液

淋洗:7mL正己烷

洗脱:3mL乙酸乙酯:正己烷(50:50,v/v),洗脱2次,合并洗脱液。

40℃氮吹至近干(目视只剩少许粘稠油状物体),加入1mL乙腈反萃取,涡旋振荡

3min,以4000rpm转速,离心5min,轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中,作为待

检液。

检测:GC/MS检测。

4.2其他样品的处理

  取样品0.5g,以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取,然后以4000rpm转速,离心5min,取上清液作为待净化液。若样品中含有水,视情况加入适量无水硫酸钠后,再进行上述操作。

固相萃取方法:

活化:5mL正己烷

上样:全部待净化液

淋洗:3mL正己烷

洗脱:3mL乙酸乙酯:正己烷(50:50,v/v),洗脱2次,合并洗脱液。

40℃氮吹至近干(目视只剩少许粘稠油状物体),加入1mL乙腈反萃取,涡旋振荡

3min,以4000rpm转速,离心5min,轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中,作为待检液。

检测:GC/MS检测。

5.复杂样品

此类样品多为油水混合态,同时添加有多种风味物质,成分比较复杂,包括方便面调味包,酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量,对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱,对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。

5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理,以方便面调味包为例:

取0.5g样品,加入5mL正己烷,涡旋振荡3min后,再加入500mg无水硫酸钠,涡旋振荡3min后,以4000rpm转速,离心5min,取全部上清液作为待净化液。

固相萃取方法:

活化:5mL正己烷

上样:全部待净化液

淋洗:3mL正己烷

洗脱:3mL乙酸乙酯:正己烷:甲苯(50:40:10,v/v),洗脱2次,合并洗脱液。

40℃氮吹至近干(目视只剩少许粘稠油状物体),加入1mL乙腈反萃取,涡旋振荡

3min,以4000rpm转速,离心5min,轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中,作为待检液。

检测:GC/MS检测。

5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理,以酱油为例

样品处理:向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品,然后加入4mL乙腈:甲苯(9:1,V/V),将离心管涡旋2min,最后加入Cleanert MAS-PAEc填料,再将离心管涡旋振荡2min后,以4000rpm的转速离心5min,取上清液,以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后,待检。

检测:GC/MS检测。

附件一:

高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量



色谱柱:Agela Venusil XBP C18-L ,4.6×250mm,5µm,150Å(订货号:VX952505-L)

流动相:A:水,B:甲醇:乙腈=50:50

Time/min

A/%

B/%

0

40

60

2

50

50

10

60

40

12

70

30

20

70

30

31

100

0

40

100

0

40.01

40

60


流  速:1.0 mL/min

波  长:242 nm

进样量:5 µL(100ppm),50µL(10ppm)

样  品:15种邻苯二甲酸酯

浓  度:100 ppm(正己烷),10 ppm(40%流动相A)

溶  剂:正己烷 /40%流动相A

柱  温:30℃

图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度:10ppm)



(邻苯二甲酸二甲酯DMP,邻苯二甲酸二乙酯DEP,邻苯二甲酸二正丁酯DBP,邻苯二甲酸二辛酯DEHP,邻苯二甲酸丁苄酯BBP,邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯DEHP,邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP,邻苯二甲酸二丁氧基乙酯DBEP,邻苯二甲酸二戊酯DPP,邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP,邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯DEEP,邻苯二甲酸二环己酯DCHP,邻苯二甲酸二异丁酯DIBP,邻苯二甲酸二己酯DNP,邻苯二甲酸二壬酯DINP

结论:Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质,分离度较好,完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限,笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质,所做实验,供大家参考。

附件二

气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯



仪器:Agilent 7890/5975 GC/MS

色谱条件:

色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm

进样口:250℃,不分流进样

程序升温:50℃(1min)20℃/min  220℃(1min)5℃/min 280℃(4min)

进样量:1μL

流速:1 mL/min

质谱条件:

接口温度:280℃

电离方式:EI

电离能量:70eV

溶剂延迟:7min

监测方式:SIM模式,监测离子见下表


序号

保留时间/min

中文名称

英文缩写

SIM离子

1

8.265

邻苯二甲酸二甲酯

DMP

163、77

2

9.135

邻苯二甲酸二乙酯

DEP

149、177

3

10.888

邻苯二甲酸二异丁酯

DIBP

149、223

4

11.637

邻苯二甲酸二丁酯

DBP

149、223

5

11.979

邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯

DMEP

59、149、193

6

12.72

邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯

BMPP

149、251

7

13.044

邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯

DEEP

45、72

8

13.41

邻苯二甲酸二戊酯

DPP

149、237

9

15.552

邻苯二甲酸二己酯

DHXP

104、149、76

10

15.694

邻苯二甲酸丁基苄基酯

BBP

149、91

11

17.153

邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯

DBEP

149、223

12

17.81

邻苯二甲酸二环己酯

DCHP

149、167

13

18.056

邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯

DEHP

149、167

14

20.444

邻苯二甲酸二正辛酯

DNOP

149、279

15

22.98

邻苯二甲酸二壬酯

DNP

57、149、71




结论:Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质,完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限,笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质,所做实验,供大家参考。

附件三



牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率

按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验,得到的数据如下:表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表

序号保留时间/min中文名称英文缩写回收率
18.337邻苯二甲酸二甲酯DMP87.82%
29.214邻苯二甲酸二乙酯DEP72.31%
310.996邻苯二甲酸二异丁酯DIBP81.97%
411.759邻苯二甲酸二丁酯DBP77.33%
512.11邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP83.87%
612.864邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP83.83%
713.201邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯DEEP109.08%
813.576邻苯二甲酸二戊酯DPP86.36%
915.757邻苯二甲酸二己酯DHXP84.67%
1015.923邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP98.33%
1117.377邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯DBEP101.30%
1218.041邻苯二甲酸二环己酯DCHP92.47%
1318.28邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP132.32%
1420.718邻苯二甲酸二正辛酯DNOP89.73%
1523.303邻苯二甲酸二壬酯DNP70.10%


 



某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率

按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验,得到的数据如下:表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
序号保留时间/min中文名称英文缩写回收率
18.337邻苯二甲酸二甲酯DMP149.97%
29.214邻苯二甲酸二乙酯DEP93.49%
310.996邻苯二甲酸二异丁酯DIBP125.70%
411.759邻苯二甲酸二丁酯DBP136.89%
512.11邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP90.84%
612.864邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP82.29%
713.201邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯DEEP106.38%
813.576邻苯二甲酸二戊酯DPP88.14%
915.757邻苯二甲酸二己酯DHXP75.32%
1015.923邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP89.56%
1117.377邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯DBEP105.05%
1218.041邻苯二甲酸二环己酯DCHP72.94%
1318.28邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP124.27%
1420.718邻苯二甲酸二正辛酯DNOP78.19%
1523.303邻苯二甲酸二壬酯DNP75.27%
chxm0058
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辛拉面等4款方便面被曝含塑化剂 北京超市下架

近日来自香港媒体的消息称,有4款方便面调味粉和酱料含有塑化剂,北京各大超市有关负责人昨天向记者表示,对于问题产品,超市已自查,有的在北京没有销售,而超市在售的问题产品已下架。

日清等4款方便面“涉塑”


  据报道,涉塑的4款方便面分别是“御品皇生面香浓牛肉味”,日清生产的“大将炒面日式烧汁味”,韩国农心出产、上海制造的“辛拉面特辣香菇味”与金粉牌“河粉王原汁牛腩味”。

  报道称,“御品皇生面香浓牛肉味酱料”验出比DEHP更毒的塑化剂成分“邻苯二甲酸二丁酯”(DBP),其酱料验出的DBP含量超标53倍;日清“大将炒面日式烧汁味”酱料DEHP含量达百万分之二点三,超过标准百万分之一点五的规定;而农心的DEHP含量为百万分之一点三,虽然没有超标但也贴近标准上限。

  家乐福方面昨天表示,公司接到总部通知,要求自查并下架相关产品,北京已对在售的农心“辛拉面特辣香菇味”方便面下架处理,其他产品并未有售。

  卜蜂莲花、沃尔玛、物美等相关负责人昨天也表示,通过自查,上述四款问题产品并未在北京店面销售。物美新闻发言人昨天晚间还表示,公司会密切关注各类食品塑化剂问题,一旦发现,会立即下架,并向相关部门报告备案。

  企业声明送第三方检测均合格

  昨天晚间,上海农心食品有限公司给记者发来第三方检测报告并公开声明称,包括辛拉面在内的所有农心产品全部符合国家和国际食品安全要求。

  声明称,为使消费者安心,公司寻求中国大陆地区官方机构及权威的第三方机构同时对农心产品进行相关的检测。目前,上海市质量技术监督局及权威第三方检测机构检测结果表明:上海农心生产的方便面均符合国家食品安全标准。

  该公司声明还表示:其他官方检测结果显示“辛拉面特辣香菇味”也符合食品安全标准,如香港特别行政区食品安全中心检测结果显示:包含上海农心出品的“辛拉面特辣香菇味”在内的18种方便面中,均未检测出DEHP塑化剂。

  同一款产品为何出现两种不同的检测结果,对此,农心方面没有解释。

  另据报道,上海日清法务部负责人戴部长也表示,上海日清与香港日清面对各自的区域市场,上海日清从未生产、销售过“涉塑”方便面。“台湾塑化剂风波后,我们就对原材料进行了追踪,发现没有使用过涉案企业的产品。同时我们也将产品送往了第三方机构检测,结果都是合格的。”
chxm0058
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“方便面涉塑”事件,新闻已出,各位在检测一线的版友们,你们的实验室是否又开始了新一轮的忙碌?欢迎大家积极分享快速消费品中塑化剂的检测
edwarz
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现在样品很多,各位可考虑以下方法进行方便面样品粗筛:称2g样品(泡面若是混合取样,面饼1.5g+酱料包0.5g); 加5mL热水泡胀; 加正己烷5mL,涡旋振荡3min,加氯化钠,涡旋1min;静置分层,吸上层清液装瓶,至少要1.0mL;
如果出现乳化现象,则要高速离心后取上清液装瓶。上机。如检出用乙腈再提取两次,浓缩定容,同时做空白和加标
wufenyut
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博纳爱姐儿同志是好同志,发的资料很详细,仔细学习了,很好!
wufenyut
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