1、实验目的
建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法。本方法使用Welchrom® BRP (500mg/6mL,玻璃柱)富集白酒样品中的邻苯二甲酸酯类物质,所建立的建立固相萃取方法能够极大程度排除杂质的干扰,保证检测结果的准确性。
2、仪器及材料
材料:白酒;超纯水;邻苯二甲酸酯(PAEs)混;Welchrom® BRP GLASS (500mg/6mL,玻璃柱管);玻璃移液管;洗耳球;烧杯
仪器:Agilent 1260;Agilent 7890/5975C GC/MS;氮吹仪等。
3、实验步骤
注意事项:实验过程中,试剂及容器必须为玻璃 ,尽量避免接触塑料制品。
甲醇必须是进口色谱纯。
3.1 SPE净化
Welchrom® BRP GLASS( 500mg/6mL)
1) 活化:依次加入6mL甲基叔丁基醚和6 mL甲醇,6mL水平衡;
2) 上样:500mL样品加入小柱中,流速≤15mL/min,流出液弃去;
3) 淋洗:3mL 5%甲醇水溶液淋洗,淋洗液弃去;
4) 洗脱:3mL甲醇和6 mL甲基叔丁基醚洗脱,收集洗脱液;
5) 重新溶解:30 C下将洗脱液减压蒸馏至干,1 mL乙腈溶解残渣,滤膜过滤后HPLC分析。
注:5) 步骤是供参考的,使用者可根据自己使用的分析仪器进行调整。
3.2 液相色谱测定条件
色谱柱:Ultimate® AQ-C18 (250 × 4.6mm, 5μm)
流速:1.0mL/min;
进样量:20μL;
检测器:UV 242nm ;
柱温:30 C
流动相:A:水 B:乙腈-甲醇=20:80,梯度
梯度设置
时间/min | 0 | 5 | 31 | 40 | 60 | 60.01 |
A | 60 | 50 | 20 | 0 | 0 | 60 |
B | 40 | 50 | 80 | 100 | 100 | 40 |
图1:16种塑化剂液相色谱图
表1 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及定性离子
序号 | 中文名称 | 英文缩写 | 定量离子 | 辅助定性离子 |
1 | 邻苯二甲酸二甲酯 | DMP | 163 | 77 |
2 | 邻苯二甲酸二乙酯 | DEP | 149 | 177 |
3 | 邻苯二甲酸二异丁酯 | DIBP | 149 | 223 |
4 | 邻苯二甲酸二丁酯 | DBP | 149 | 223 |
5 | 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 | DMEP | 59 | 149、193 |
6 | 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 | BMPP | 149 | 251 |
7 | 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 | DEEP | 45 | 72 |
8 | 邻苯二甲酸二戊酯 | DPP | 149 | 237 |
9 | 邻苯二甲酸二己酯 | DHXP | 149 | 104、76 |
10 | 邻苯二甲酸丁基苄基酯 | BBP | 149 | 91 |
11 | 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 | DBEP | 149 | 223 |
12 | 邻苯二甲酸二环己酯 | DCHP | 149 | 167 |
13 | 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 | DEHP | 149 | 167 |
14 | 邻苯二甲酸二苯酯 | — | 225 | 77 |
15 | 邻苯二甲酸二正辛酯 | DNOP | 149 | 279 |
16 | 邻苯二甲酸二壬酯 | DNP | 149 | 57、71 |
4、添加回收结果
分析物 | 添加量 | 回收率(%) | RSDs(n=3) |
DMP | 2 | 110.3 | 5.6 |
10 | 90.9 | 3.8 | |
DEP | 2 | 99.4 | 2.9 |
10 | 88.9 | 1.3 | |
DIBP | 2 | 97.1 | 3.4 |
10 | 90.5 | 4.5 | |
DBP | 2 | 98.4 | 2.2 |
10 | 97.1 | 2.2 | |
DMEP | 2 | 91.2 | 3.4 |
10 | 89.8 | 5.2 | |
BMPP | 2 | 95.6 | 3.1 |
10 | 94.3 | 3.8 | |
DEEP | 2 | 106.3 | 3.9 |
10 | 98.3 | 4.5 | |
DPP | 2 | 74.1 | 6.4 |
10 | 68.3 | 5.6 | |
BMPP | 2 | 95.6 | 3.1 |
10 | 94.3 | 3.8 | |
DEEP | 2 | 106.3 | 3.9 |
10 | 98.3 | 4.5 | |
DIBP | 2 | 97.1 | 3.4 |
10 | 90.5 | 4.5 | |
DHXP | 2 | 98.3 | 3.4 |
10 | 94.7 | 4.7 | |
BBP | 2 | 82.6 | 1.5 |
10 | 76.3 | 3.0 | |
DBEP | 2 | 98.7 | 1.5 |
10 | 89.1 | 1.0 | |
DCHP | 2 | 82.8 | 1.7 |
10 | 76.2 | 5.8 | |
DEHP | 2 | 74.3 | 1.9 |
10 | 71.9 | 2.5 | |
邻苯二甲酸二苯酯 | 2 | 94.3 | 2.6 |
10 | 93.6 | 2.9 | |
DNOP | 2 | 93.7 | 4.0 |
10 | 87.4 | 4.9 | |
DNP | 2 | 88.3 | 3.3 |
10 | 86.2 | 3.6 |
产品货号 | 产品名称 | 描述 | 用途 |
00522-20006G | SPE小柱 | Welchrom® BRP (500mg/6mL,30pk,玻璃柱) | 前处理净化 |
116767-01 | 标准品 | 16种邻苯二甲酸酯混标(GB/T21911),含证书 | 含量测定 |
00814-01008 | 试剂 | WelPure HPLC 甲醇 4L*4 | 提取、流动相 |
00814-01010 | 试剂 | WelPure HPLC 乙腈 4L*4 | 提取、流动相 |
00207-31043 | 色谱柱 | Ultimate-AQ C18 (250 x 4.6 mm, 5μm) | 仪器分析 |
03904-22001 | 色谱柱 | WM-5MS 30m*0.25mm*0.25um | 仪器分析 |
PGC-11D | 氮吹仪 | 12位 干式 标准型 | 前处理浓缩 |
00803-02302 | 微孔滤膜 | Nylon 50mm*0.45um 100pcs | 过滤 |
00802-02202 | 针头式过滤器 | Nylon 13mm*0.45um 100pk | 过滤 |
00801-04007 | 进样小瓶 | 2ml 9-425 透明带书写 100pk | 进样分析 |
00821-39291 | 进样盖垫 | 红色PTFE/白色硅胶 蓝色开口螺纹盖 匹配 9-425小瓶 | 进样分析 |
http://www.instrument.com.cn/show/news/20121121/085650.shtml(来源)
原文由 爆发吧,小宇宙(yw0108) 发表:SPE小柱是一个什么吸附剂,且微孔滤膜和针头式过滤器不是塑料材质的吗1、实验目的
建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法。本方法使用Welchrom® BRP (500mg/6mL,玻璃柱)富集白酒样品中的邻苯二甲酸酯类物质,所建立的建立固相萃取方法能够极大程度排除杂质的干扰,保证检测结果的准确性。
2、仪器及材料
材料:白酒;超纯水;邻苯二甲酸酯(PAEs)混;Welchrom® BRP GLASS (500mg/6mL,玻璃柱管);玻璃移液管;洗耳球;烧杯
仪器:Agilent 1260;Agilent 7890/5975C GC/MS;氮吹仪等。
3、实验步骤
注意事项:实验过程中,试剂及容器必须为玻璃 ,尽量避免接触塑料制品。
甲醇必须是进口色谱纯。
3.1 SPE净化
Welchrom® BRP GLASS( 500mg/6mL)
1) 活化:依次加入6mL甲基叔丁基醚和6 mL甲醇,6mL水平衡;
2) 上样:500mL样品加入小柱中,流速≤15mL/min,流出液弃去;
3) 淋洗:3mL 5%甲醇水溶液淋洗,淋洗液弃去;
4) 洗脱:3mL甲醇和6 mL甲基叔丁基醚洗脱,收集洗脱液;
5) 重新溶解:30 C下将洗脱液减压蒸馏至干,1 mL乙腈溶解残渣,滤膜过滤后HPLC分析。
注:5) 步骤是供参考的,使用者可根据自己使用的分析仪器进行调整。
3.2 液相色谱测定条件
色谱柱:Ultimate® AQ-C18 (250 × 4.6mm, 5μm)
流速:1.0mL/min;
进样量:20μL;
检测器:UV 242nm ;
柱温:30 C
流动相:A:水 B:乙腈-甲醇=20:80,梯度
梯度设置
时间/min 0 5 31 40 60 60.01 A 60 50 20 0 0 60 B 40 50 80 100 100 40
图1:16种塑化剂液相色谱图
3.3 GC-MS测定条件检测
色谱条件:
色谱柱:Welchrom® WM-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)
进样口:25 oC,不分流进样
程序升温:50 oC(1min)20 oC/min 220 oC(1min)5 oC/min 280 oC(4min)
进样量:1 μL
流速:1 mL/min
质谱条件:
接口温度:280 oC
电离方式:EI
电离能量:70 eV
溶剂延迟:7 min
监测方式:SIM模式,监测离子见表1表1 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及定性离子
序号 中文名称 英文缩写 定量离子 辅助定性离子 1 邻苯二甲酸二甲酯 DMP 163 77 2 邻苯二甲酸二乙酯 DEP 149 177 3 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 149 223 4 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 149 223 5 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 DMEP 59 149、193 6 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 BMPP 149 251 7 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 DEEP 45 72 8 邻苯二甲酸二戊酯 DPP 149 237 9 邻苯二甲酸二己酯 DHXP 149 104、76 10 邻苯二甲酸丁基苄基酯 BBP 149 91 11 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 DBEP 149 223 12 邻苯二甲酸二环己酯 DCHP 149 167 13 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 DEHP 149 167 14 邻苯二甲酸二苯酯 — 225 77 15 邻苯二甲酸二正辛酯 DNOP 149 279 16 邻苯二甲酸二壬酯 DNP 149 57、71
色谱图:4、添加回收结果
分析物 添加量 回收率(%) RSDs(n=3) DMP 2 110.3 5.6 10 90.9 3.8 DEP 2 99.4 2.9 10 88.9 1.3 DIBP 2 97.1 3.4 10 90.5 4.5 DBP 2 98.4 2.2 10 97.1 2.2 DMEP 2 91.2 3.4 10 89.8 5.2 BMPP 2 95.6 3.1 10 94.3 3.8 DEEP 2 106.3 3.9 10 98.3 4.5 DPP 2 74.1 6.4 10 68.3 5.6 BMPP 2 95.6 3.1 10 94.3 3.8 DEEP 2 106.3 3.9 10 98.3 4.5 DIBP 2 97.1 3.4 10 90.5 4.5 DHXP 2 98.3 3.4 10 94.7 4.7 BBP 2 82.6 1.5 10 76.3 3.0 DBEP 2 98.7 1.5 10 89.1 1.0 DCHP 2 82.8 1.7 10 76.2 5.8 DEHP 2 74.3 1.9 10 71.9 2.5 邻苯二甲酸二苯酯 2 94.3 2.6 10 93.6 2.9 DNOP 2 93.7 4.0 10 87.4 4.9 DNP 2 88.3 3.3 10 86.2 3.6
*n:平行样品的数量
注意:邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯是使用非常普遍的增塑剂,广泛的存在于环境中,因而测试时十分容易造成背景过高的干扰问题。尤其需要注意的是氮吹时必须定期用进口色谱纯的乙酸乙酯清洗氮吹氮吹仪的针头。
本方法中使用到的耗材:
产品货号 产品名称 描述 用途 00522-20006G SPE小柱 Welchrom® BRP (500mg/6mL,30pk,玻璃柱) 前处理净化 116767-01 标准品 16种邻苯二甲酸酯混标(GB/T21911),含证书 含量测定 00814-01008 试剂 WelPure HPLC 甲醇 4L*4 提取、流动相 00814-01010 试剂 WelPure HPLC 乙腈 4L*4 提取、流动相 00207-31043 色谱柱 Ultimate-AQ C18 (250 x 4.6 mm, 5μm) 仪器分析 03904-22001 色谱柱 WM-5MS 30m*0.25mm*0.25um 仪器分析 PGC-11D 氮吹仪 12位 干式 标准型 前处理浓缩 00803-02302 微孔滤膜 Nylon 50mm*0.45um 100pcs 过滤 00802-02202 针头式过滤器 Nylon 13mm*0.45um 100pk 过滤 00801-04007 进样小瓶 2ml 9-425 透明带书写 100pk 进样分析 00821-39291 进样盖垫 红色PTFE/白色硅胶 蓝色开口螺纹盖 匹配 9-425小瓶 进样分析 http://www.instrument.com.cn/show/news/20121121/085650.shtml(来源)