原文由 envirend(envirend) 发表:
如题,谢谢大家。
以复杂基体土壤为例,加之消解所用的试剂,理论上某元素的多原子离子干扰要考虑:所有元素的同位素,两个或三个甚至更多同位素之和与待测元素选测同位素相等~~如何抓关键呢?
1.是多原子离子所涉及的元素少;
2.在上一步的基础上,如何进一步关键的干扰呢?
原文由 光哥(xsh1234567) 发表:
以下抄的。另外。。。。docx格式文件不能上传?
3.1.1干扰可能的来源
在计算方法和用双聚焦ICP-SFMS精确测定m/z比的帮助下,能够计算出多原子离子的可能来源,包括ICP中丰度不高的离子以及它们的电子、振动和转动能级的状态[21]。这些基础信息是很有用的,因为它可以用来找出消除质谱干扰的各种方法。例如,在常用的1%的HNO3介质下,N2+和N2H+是在ICPMS中常观察得到的两个多原子离子。相似地,HCO+、COH+、CO+和H2CO+及HCOH+都是有机化合物和CO2分解的产物。计算方法不考虑无法通过实验分辨的同分异构体(HCO+和COH+;H2CO+和HCOH+)因数。
根据自旋限制开壳层二阶微扰理论和耦合群理论来计算和确定离子的能量、结构以及配分函数,它们和实验数据相结合得到了气体动力学温度。对所有N2+、N2H+、HCO+、COH+、CO+、H2CO+和HCOH+而言,它们的动力学温度显著小于ICP的温度,这就表明这些离子中至少有一部分会在接口和离子引出区域产生。
同位素 | 氧化物② | 双电荷 | 多原子离子 |
50V+ | 36Ar14N+, 35Cl15N+, 35Cl15N+, 36S14N+, 1H14N35Cl+ | ||
51V+ | 35Cl16O+ | 37Cl14N+ | |
50Cr+ | 36Ar14N+, 35Cl15N+, 36S14N+, 1H14N35Cl+ | ||
52Cr+ | 36Ar16O+ | 35Cl16O1H +, 40Ar12C+, 36Ar14N1H+ | |
53Cr+ | 35Cl18O+, 37Cl16O+, 36Ar17O+ | 38Ar15N+, 38Ar14N1H+, 36Ar16O1H+, 35Cl17O1H+, 40Ar13C+ |
原文由 timstoICPMS(timstoICPMS) 发表:原文由 envirend(envirend) 发表:
如题,谢谢大家。
以复杂基体土壤为例,加之消解所用的试剂,理论上某元素的多原子离子干扰要考虑:所有元素的同位素,两个或三个甚至更多同位素之和与待测元素选测同位素相等~~如何抓关键呢?
1.是多原子离子所涉及的元素少;
2.在上一步的基础上,如何进一步关键的干扰呢?
一,想得太多。
自从 1980s 中国地质科学院 国家地质测试中心率先采用 ICP-MS 开展多目标地球化学勘探(化探)以来,ICPMS就无可争辩地成为多元素快速检测的首选仪器。八九十年代的 ICPMS都还没有碰撞反应池技术,那时通过适当的化学前处理、优化等离子体条件,没有池技术的 ICPMS Nogas也能准确测定某些多原子干扰严重的元素。
地矿样品,前处理流程是关键,仪器测试反而相对简单。你可找找 八十年代编写的三大本《岩石矿物分析》,或者是2011年刚重编的 四本蓝色封皮的《岩石矿物分析》。http://roll.sohu.com/20110602/n309108235.shtml
二,混淆概念。
因为放射性衰变:238U衰变为206Pb,235U衰变为207Pb,232Th衰变为208Pb。自然界不同样品的U/Pb Th/Pb浓度比与衰变时间,决定了自然界不同样品的Pb同位素相对丰度可能存在差异:查阅同位素丰度表,其它元素的同位素丰度,都能给到小数点后第二位;但是Pb同位素丰度,只给到小数点后第一位。
严谨的地矿实验室用 ICPMS 测试时,会把 206Pb、207Pb、208Pb这三种核素累加(即校正公式 208=206+207+208)。因为单个Pb核素的相对丰度 可能会受到U Th衰变的影响。但 206Pb丰度+ 207Pb丰度+208Pb丰度=98.6% 这个数值是很固定的——因为204Pb是非放射性衰变的稳定核素,204Pb丰度1.4%固定。
原文由 envirend(envirend) 发表:原文由 光哥(xsh1234567) 发表:
以下抄的。另外。。。。docx格式文件不能上传?
3.1.1干扰可能的来源
在计算方法和用双聚焦ICP-SFMS精确测定m/z比的帮助下,能够计算出多原子离子的可能来源,包括ICP中丰度不高的离子以及它们的电子、振动和转动能级的状态[21]。这些基础信息是很有用的,因为它可以用来找出消除质谱干扰的各种方法。例如,在常用的1%的HNO3介质下,N2+和N2H+是在ICPMS中常观察得到的两个多原子离子。相似地,HCO+、COH+、CO+和H2CO+及HCOH+都是有机化合物和CO2分解的产物。计算方法不考虑无法通过实验分辨的同分异构体(HCO+和COH+;H2CO+和HCOH+)因数。
根据自旋限制开壳层二阶微扰理论和耦合群理论来计算和确定离子的能量、结构以及配分函数,它们和实验数据相结合得到了气体动力学温度。对所有N2+、N2H+、HCO+、COH+、CO+、H2CO+和HCOH+而言,它们的动力学温度显著小于ICP的温度,这就表明这些离子中至少有一部分会在接口和离子引出区域产生。
非常感谢你的解释,ICP-SFMS 高分率扇形磁场质谱仪,这个我不了解。针对对一般的ICP-MS比如安捷伦ICP-MS7700X,有啥好建议呢?
原文由 光哥(xsh1234567) 发表:原文由 envirend(envirend) 发表:原文由 光哥(xsh1234567) 发表:
以下抄的。另外。。。。docx格式文件不能上传?
3.1.1干扰可能的来源
在计算方法和用双聚焦ICP-SFMS精确测定m/z比的帮助下,能够计算出多原子离子的可能来源,包括ICP中丰度不高的离子以及它们的电子、振动和转动能级的状态[21]。这些基础信息是很有用的,因为它可以用来找出消除质谱干扰的各种方法。例如,在常用的1%的HNO3介质下,N2+和N2H+是在ICPMS中常观察得到的两个多原子离子。相似地,HCO+、COH+、CO+和H2CO+及HCOH+都是有机化合物和CO2分解的产物。计算方法不考虑无法通过实验分辨的同分异构体(HCO+和COH+;H2CO+和HCOH+)因数。
根据自旋限制开壳层二阶微扰理论和耦合群理论来计算和确定离子的能量、结构以及配分函数,它们和实验数据相结合得到了气体动力学温度。对所有N2+、N2H+、HCO+、COH+、CO+、H2CO+和HCOH+而言,它们的动力学温度显著小于ICP的温度,这就表明这些离子中至少有一部分会在接口和离子引出区域产生。
非常感谢你的解释,ICP-SFMS 高分率扇形磁场质谱仪,这个我不了解。针对对一般的ICP-MS比如安捷伦ICP-MS7700X,有啥好建议呢?
意思就是说别去想这么多了,这些存在的干扰源,四极杆分辨不出来也解释不了哪里来的。我觉得还不如拿个本子记下来,有一个记一个。
原文由 envirend(envirend) 发表:
非常感谢。我现在理解你说得啦,但是理论上太多啦。
原文由timstoICPMS发表:我也觉得这是拼凑的游戏,因此咨询如何抓住关键的多原子离子干扰?非常感谢老师。原文由 envirend(envirend) 发表:
非常感谢。我现在理解你说得啦,但是理论上太多啦。
上述列出的多原子干扰,仅仅是把几个核素凑一块,如果多原子团的分子量与待测核素相同,就认为它是潜在干扰——但这只是排列组合游戏。试问 36Ar-14N-14N-1H 多大程度上会干扰到 65Cu?
那么更深入的还要研究 多原子团的形成几率、反应速率。美国NASA与加州理工学院 联合组成的喷气推进实验室 (Jet Propulsion Laboratory)在 Cation-Molecule Reaction Kinetics 有很多研究著作。