主题：【讨论】甲醇，杂醇油的分析方法？

原文由 44303080 发表:
我们单位即将开展甲醇，杂醇油的新项目，在这里请教下高手们你们的实验方法。呵呵~
还有用毛细管柱能分析，甲醇，杂醇油，苯，甲苯，四氯化碳，氯仿么？
用非极性的还是极性的毛细管柱？

毛细管柱，320内径。FFAP或者INNOWAX类型或者类似型号：CP-SIL52/CP-SIL57CB等。

同意楼上说的！

我们是用FFAP做的

哦~谢谢~
那甲醇，杂醇油的分析方法？有人能告诉下么？

建议找一下乙醇国标的气相分析方法。

下面是我从网上收集的一些资料，是分析乙醇中的杂醇油的：

[原创]气相色谱法检测甲醇、杂醇油疑难详解
甲醇、杂醇油是衡量酒类质量的重要指标，甲醇还是化妆品和洗洁精中的重要检测项目。其色谱检测可以说是很多气相色谱工作者的入门功课，酒中甲醇、杂醇油的检测参照GB/T5009.48-1996  (蒸馏酒及配制酒卫生标准的分析方法)，化妆品中甲醇的检测参照GB7917.4-87（化妆品卫生化学标准检验方法），即可开展实验。

甲醇、杂醇油的检测虽是较常见的项目，但是要得到一个准确可靠的结果，也存在一定的难度，许多新手常出现因对方法理解发生偏差而检测出错的事故。笔者根据自己多年该方面工作的实际经验出发，从标准配制、检测条件的选择、样品前处理、酒度换算、超标时的验证等  几个易出问题的方面，进行了详细的阐述。

2      杂醇油标准配制问题

GB/T5009.48-1996中依然沿用GB5009.48-1985中的方法，杂醇油组分包括有：正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、正戊醇、异戊醇等6种成分，配制时需全部配在一起。而报杂醇油结果时只需报异丁醇、异戊醇之和，另外4种组分除了增加了分离时的麻烦外，没起到任何作用。对于这种现象，笔者估计是这样的。最初创建方法时这6种组分都需参与定量，即杂醇油含量是它们之和。而运行了一段时间后酒的标准评定改为只报异丁醇、异戊醇两项之和，但检验方法却没有作出相应的修改。还有就是和化学法的结果可比性问题，化学法是利用浓硫酸脱水，使异戊醇和异丁醇生成戊烯和丁烯，再与对二苯胺基苯甲醛作用，生成红色发色基团进行测定。而正构醇用此法就不行了。因此我们在配制杂醇油标准时，只需异丁醇、异戊醇即可，而不必理会其它。

3 检测条件的选择问题

3．1 色谱柱的选择

GB/T5009.48-1996所用柱填料为GDX－102，而化妆品中甲醇的检测（GB7917.4-87）中采用GDX－103填料。当单纯做甲醇项目时，两种填料对于结果没有太大区别。而在进行杂醇油检测时如采用GDX－103柱，异丁醇、异戊醇会有较明显的拖尾现象，而用GDX－102柱则能得到比较对称尖锐的峰形。因此首选GDX－102填料。

色谱柱的计划调节为2米时较合适，如只做甲醇项目可用3米柱，以适当延长其保留时间，使定性更可靠。

3．2  柱温选择问题

以岛津GC-9A气相色谱仪举例，条件：载气40ml/min，柱长2m，3.2mm内径GDX－102填料。在柱温180℃时，甲醇出峰过快，定性易受干扰，但异丁醇、异戊醇出峰提前，峰形尖锐，适于定量；在柱温160℃时，甲醇出峰较慢，分离较好，定性较准确，但异丁醇、异戊醇出峰时间滞后，，峰形不好，定量结果受影响。一般多选用170℃柱温。

3．3  样品前处理问题

    酒样：如果样品是蒸馏酒，可以直接进样，如果是药材浸泡酒或颜色较深的酒时，最好能先蒸馏、再进样；这样可以减少杂峰干扰，也减少了对色谱柱的污染，延长柱的使用寿命。GB5009.48-1985中有酒度换算的要求，因此蒸馏是一道必然的工序，但也使得工作量大大增加；而GB/T5009.48-1996通篇没有规定样品一定要蒸馏。所以可以直接进样。

化妆品：以乙醇为原料的化妆品需检测甲醇，较脏的样品需蒸馏，较清洁的样品可以直接进样，但“脏”与否没有一个统一的衡量标准，非常含糊。可以采取将样品用乙醇水溶液稀释的方式，以达到折衷。

所以，笔者认为 ，只要样品不是脏到影响测定，尽量直接进样，况且GDX－102填料价格便宜，购买也很方便，实在污染严重了把填料抽出重填一根也可。在检测不同样品时，如酒样，化妆品，洗洁精等，色谱柱完全可以只用一根，不需区分。

4      选择定量依据的问题

关于如何选择定量依据方面，GB5009.48-1985中结果采用峰高定量，GB/T5009.48-1996 一脉相承，一字不改。翻看常见的色谱方法，绝大多数定量方法采用峰面积定量或峰高均可。（笔者做过实验，只要是峰形良好的实验，用峰面积定量的误差绝对比用峰高定量要小），那为什么甲醇、杂醇油的定量依据只有峰高呢，笔者是这么理解的：由于甲醇、杂醇油的色谱检测比较容易开展，在很多年以前的色谱实验中己经被研究得比较透彻，而当时由于条件所限制，使用的数据处理装置应该是没有积分功能的绘图仪。由于该实验能得到比较好的色谱峰形，因此只需用峰高就可以得出比较准确的结果，不需用峰面积。要知道，没有积分仪的年代得出一个峰面积多么困难，不论用剪纸称重还是用积分尺，都是繁重的工作，相比用直尺量一下峰高的工作量可以忽略不计了。因此按当时仪器条件设定的方法就这么确定下来并沿用至今。

因此，并不是该方法只能用峰高定量，如果使用峰面积定量，可以得到更好的效果。

GB/T 5009.48-2003, 蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法,如果是做酒的话.
另外可参照工业酒精的测定方法GB/T 394.1-1994

原文由 44303080 发表:
我们单位即将开展甲醇，杂醇油的新项目，在这里请教下高手们你们的实验方法。呵呵~
还有用毛细管柱能分析，甲醇，杂醇油，苯，甲苯，四氯化碳，氯仿么？
用非极性的还是极性的毛细管柱？

FFAP的柱子
PG-20000就可以了!

我们用INNOWAX柱直接进样。
柱温放低点。

原文由 44303080 发表:
我们单位即将开展甲醇，杂醇油的新项目，在这里请教下高手们你们的实验方法。呵呵~
还有用毛细管柱能分析，甲醇，杂醇油，苯，甲苯，四氯化碳，氯仿么？
用非极性的还是极性的毛细管柱？

甲醇、杂醇油可以用极性强一些的柱子，FFAP 或innowax的都可以，国内有专门分析白酒的柱子，效果比不上进口的，但是也不错。
分析苯、甲苯、四氯化碳等最好用极性弱一点的柱子。

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我们单位即将开展甲醇，杂醇油的新项目，在这里请教下高手们你们的实验方法。呵呵~
还有用毛细管柱能分析，甲醇，杂醇油，苯，甲苯，四氯化碳，氯仿么？
用非极性的还是极性的毛细管柱？

甲醇、杂醇油可以用极性强一些的柱子，FFAP 或innowax的都可以，国内有专门分析白酒的柱子，效果比不上进口的，但是也不错。
分析苯、甲苯、四氯化碳等最好用极性弱一点的柱子。