3.压力变宽
由于吸光原子与蒸气中原子或分子相互碰撞而引起的能级稍微变化,使发射或吸收光量子频率改变而导致的谱线变宽。根据与之碰撞的粒子不同,可分为两类:
①.共振变宽或赫鲁兹马克变宽:因和同种原子碰撞而产生的变宽—共振变宽或赫鲁兹马克变宽。
②. 劳伦兹变宽ΔvL:因和其它粒子(如待测元素的原子与火焰气体粒子)碰撞而产生的变宽-劳伦兹变宽,以ΔvL表示。
赫鲁兹马克变宽只有在被测元素浓度较高时才有影响。在通常的条件下,压力变宽起重要作用的主要是劳伦兹变宽,谱线的劳伦兹变宽可由下式决定:
ΔνL=2NAσ2p[2/πRT·(1/A+1/M)]1/2
式中,NA--阿佛加德罗常数;σ2--碰撞的有效截面积;p --外界压强;M --待测原子的相对原子量;A --其它粒子的相对质量。
在
原子吸收中,原子化温度一般在2000~3000K,ΔvL和ΔνD具有相同的数量级,一般在10-3~10-2 nm,也是谱线变宽的主要因素。
4.自吸变宽
光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大,自吸现象越严重。
5.场致变宽
外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象;影响较小。
火焰原子化法中,ΔvL是主要的,非火焰原子化法中,ΔνD是主要的。谱线变宽,会导致测定的灵敏度下降。