陈璇目录第1章、前言3第2章、山梨酸及其钾盐的性质及用途 2.1山梨酸的性质及用途42.1.1山梨酸的性质42.1.2山梨酸的用途42.2山梨酸钾的性质及用途52.2.1山梨酸钾的性质52.2.2山梨酸钾的用途52.3山梨酸及其钾盐的质置标准5第3章、山梨酸及其钾盐的生产方式63.1从酒精、醋酸出发制取山梨酸及其钾盐有以下步骤:6第4章、山梨酸及其钾盐的应用74.1 食品防腐剂74.2农药添加剂84.3山梨酸及其钾盐在饮料中的应用 94.4山梨酸及其钾盐在酱油、酱制品和腌菜中的应用 94.5山梨酸及其钾盐在水产制品中的应用 94.6山梨酸及其钾盐在肉制品及香肠中的应用 94.7山梨酸及其钾盐在蔬菜和水果保鲜中的应用 94.8山梨酸及其钾盐在糕点保鲜中的应用 94.9山梨酸及其钾盐在蜜饯、糖果保鲜中的应用 104.10山梨酸及其钾盐在干酪保鲜中的应用 104.11山梨酸及其钾盐在人造黄油保鲜中的应用 104.12山梨酸及其钾盐在蛋黄酱和沙拉保鲜中的应用 104.13山梨酸的其他应用领域11第5章、山梨酸及其钾盐和其他防腐剂复配后防腐效果115.1山梨酸及其钾盐和其他防腐剂复配后的防腐效果11 5.1 .1对于水煮花生的防腐效果11 5.1.2 对于面包的防腐效果11 5.1.3 茶皂素与山梨酸钾复配对于泡鸭爪的防腐效果125.2山梨酸钾抗菌膜的防腐效果研究及应用12 5.3山梨酸钾对于肉品防腐与保鲜效果的作用13 5.4山梨酸 及钾盐聚合物研究进展13 5.4.1 山梨酸纳米颗粒13 5.4.2山梨酸的精细化学 品合成应用14第6章、山梨酸及其钾盐超标事故146.1甲午先生墨鱼条山梨酸及其钾盐超标1.2倍146.2速冻食品山梨酸及其钾盐超标156.3两种食品被检测出含有山梨酸及其钾盐15第7章、山梨酸及其钾盐的危害157.1研究结果157.2中毒症状167.3允许摄入量16第8章、山梨酸及其钾盐发展前景18 参考文献19第1章、前言
醋酸是重要的有机化工原料,它有众多的衍生产品、广泛用于化工、纺织、农药、医药、电子、食品等行业。 醋酸生产的技术路线有几种,国外以羰基合成法为主,约占60%:国内主要以乙烯法和酒精氧化法为主,它们分别各占50%和40%左右。近两年来国内各酒精厂都纷纷筹建醋酸生产装置,据不完全统计目前已有20家酒精生产企业正在筹建或已投入生产,总生产能力约15万吨。1093年2月上海吴泾化工厂正式与英国BP公司签署了建设10万吨/年羰基合成法醋酸生产装置的协议。据悉目前 已破土动工,1996年将 正E式投产,该工艺技术先进、路线短,成本远低于酒精法。因此,酒精法醋酸装置想发挥其投资效益,必须开发醋酸下游产品,尤其需发展附加值高的经济效益好的精细化工产品。 料细化工产品是化工部“九●五”规划重点发展的产品、其中食品添加剂是五大系列精细化学品之一。山梨酸是优良的食品、药物和化妆品的防腐剂,是国际上公认的高效无毒保存剂。目前国内采用的防腐剂是亚硝酸钠、苯甲酸钠。据研究发现,业硝酸钠可转化并生成有致癌作用的物质,苯甲酸钠有叠加性中单现象。因此,国外许多国家已禁止使用这二种食品添加剂。估计在2000年前,世界范围内,山梨酸所腐剂的使用,将日渐完全代替苯甲酸钠和亚硝酸钠。 山梨酸是酒精和醋酸的衍生产品之一,十年前,国内许多专家就已开始致力于山梨酸及其钾盐制取的研究。广西南宁第二化工厂率先形成100吨/ 年生产能力,产品质量已获美国、日本、西班牙等国认可。上海和天津等地也建成生产装置。但山梨酸产量一直供不应求,大部分依靠进口。因此,发展酒精、醋酸深加工山梨酸产品,有着广阔的发展前景。山梨酸及其钠盐、钾盐是一种新型食品添加剂,能抑制细菌、霉菌和酵母菌的生长,效果显著。对食品风味无不良影响,能参与人体新陈代谢,安全性高,是国际粮农组织和世界卫生组织向各国重点推荐的低毒、高效保鲜防腐剂。它将取代苯甲酸及其盐,普遍应用于食品加工工业中。第2章、山梨酸及其钾盐的性质及用途
2.1山梨酸的性质及用途
2.1.1山梨酸的性质
山梨酸又名花楸酸, 化学名: 2,4 已二烯 酸( CH3-CH=CH-CH=CH-COOH), 分子量为112.12。无色针状结晶或白色结晶性粉末,无臭或带有刺激性气味,微溶于水,可溶于乙醛、乙醇等多种有机溶剂,几乎不溶 于冷水。熔点133 ~ 135℃,沸点228 ℃,在20℃时蒸汽压<<0 .01m mHg柱,143℃时为50mmHg。对光和热稳定,但在空气中长期放置易被氧化着色。其水溶液被加热时,易与水蒸气一起挥发。 山梨酸在常温下难溶于水,在大部分食品中存在着分散性差,不易混合,影响其防腐效果。因此制备其盐类,山梨酸盐类水溶性好,能发挥其更好的防腐效果。是一种不饱和脂肪酸,属无毒、高效、安全的食品防腐剂。2.1.2山梨酸的用途
山梨酸是由国际粮农组织与世界卫生组织共同推荐的一种安全高效的防腐剂,能够用于食品、饮料、烟草、农药及化妆品等各个行业,同时还是一种不饱和酸,能够用于树脂、橡胶以及香料等工业。山梨酸 a、β位上的双键阻止了霉菌的脱氢,从而降低其新陈代谢,有效地阻止了微生物的生长,它还能与微生物酶系统中的巯基结合,从而破坏许多重要酶系的作用,达到抑制微生物增殖及防腐的目的,可用作食品防腐剂。山梨酸对霉菌、酵母和好气性菌均有显著抑制作用。它与氯化钠混合时,或在酸性介质中与磷酸盐混合时,可抑制肉毒菌素的生成,它与乙酸混用时,可减缓乳酸菌的生长。在食品中加入山梨酸及其钾盐,能够控制脱氢酶活力,阻止脂肪的酸氧化和脱氢,有效抑制食品中细菌微生物繁殖。山梨酸属于酸性防腐剂,能够被人体代谢系统所吸收,再迅速分解,从而生成二氧化碳与水,因此属于对人体安全无害的防腐剂。2.2山梨酸钾的性质及用途
2.2.1山梨酸钾的性质
山梨酸钾属于山梨酸的钾盐( 2,4-己二烯钾),分子式为C6H7O2K,分子量为150.22,白色至浅黄色鳞片状结晶、晶体颗粒或晶体粉末,无臭或微有臭味,在空气当中很不稳定,长期暴露在空气中易吸潮、被氧化分解而变为褐色。不过对光、热较为稳定,在270℃左右时会溶化分解,1%水溶液的pH值是7~8。易溶于水,溶于丙二醇和乙醇。常被用作防腐剂,通过与微生物酶系统的巯基结合从而破坏许多酶系统,其毒性远低于其他防腐剂,目前被广泛使用。山梨酸钾在酸性介质中能充分发挥防腐作用,在中性条件下防腐作用小。山梨酸钾是由山梨酸以及氢氧化钾经过中和反应而制成,除了溶解度之外有着山梨酸的所有基本性能。 2.2.2山梨酸钾的用途
山梨酸钾的防腐机理与山梨酸相同,即与微生物酶系统的巯基结合从而破坏许多酶系统的作用。山梨酸钾可以有效抑制霉菌、好氧性细菌以及酵母菌活性,还可以防止葡萄球菌、肉毒杆菌以及沙门氏菌等微生物的繁殖,不过对厌氧性芽孢菌还有嗜酸乳杆菌等微生物是无效的,抑止发育作用要强于其杀菌作用,从而实现延长食品保存时间的目的,同时保持食品原有的风味。2.3山梨酸及其钾盐的质置标准
用于食品添加剂的山梨酸及其钾盐在我国目前还没有国家标准,因此暂时参照美国食用化学标准(见表1)![]()
第3章、山梨酸及其钾盐的生产方式
3.1从酒精、醋酸出发制取山梨酸及其钾盐有以下步骤:
(1)酒精氧化制取乙醛;(2)乙醛缩合制取巴豆醛;(3)酷酸加热裂介制取乙烯酮;(4)巴豆醛与乙烯酮缩合生成聚酯,加酸分解制取山梨酸;
每吨山梨酸收率(以巴豆醛计)约为55%左右。(5)山梨酸与碳酸钾反应制取山梨酸钾盐。如上所述,从酒精出发,在山梨酸装置中,可同时获取乙醛、巴豆醛,此二种醛可制取多种化合物。 酒精制乙醛、乙醛编合制巴豆醛及酷酸制双乙烯酮等均有专门文献介绍,本文仅对巴豆醛和乙烯酮制取山梨酸作一介绍3.2山梨酸制取山梨酸钾![]()
每吨山梨酸可制取山梨酸钾1.3~1.35吨
第4章、山梨酸及其钾盐的应用
4.1 食品防腐剂
山梨酸能在酸性条件下阻止霉菌、细菌酵母菌、部分杆菌包括产生黄曲霉素和微生,物的繁殖,因而有很强的防腐作用。已经为世界卫生组织GRAS公认为无毒高效食品防腐剂(或称优良保存剂)。山梨酸盐类如山梨酸钾、山梨酸钠对沙门氏菌属、葡萄球菌属和一些链球菌属的致病型细菌和霉菌有阻止其生长的特效功能,从而起到良好的防霉作用。其作用均有效而稳定,不影响食品的色、香、味,因而同时具有保鲜功能。山梨酸及其盐类能延长食品的保存期、用量少、成本低。世界各国已广泛应用于干酪、酱油、面包、点心、酱茶、干果、果汁、人造奶油、葡萄酒、鱼制品、内类、家禽类、火腿、香肠、果子酱、番茄酱,乳酸饮料、蔬菜和水果,还用于高档滋补药品、高档化妆品。烟草行业。目前国内所用的食品防腐剂大多为亚硝酸钠、苯甲酸钠。据研究发现亚硝酸钠可转化为有致癌作用的物质,苯甲酸钠有叠加性中毒现象,因此这两种防腐剂在国外许多国家已禁止使用。我国山梨酸的使用正在兴起,儿童食品已完全用山梨酸钾代替苯甲酸钠.在世界范围内,山梨酸防腐剂的使用,将代替苯甲酸钠和亚硝酸钠。日本山梨酸使用情况见表2。 山梨酸的使用方法简单,除了直接添加外,还可在其水溶液中浸渍或喷雾。
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4.2农药添加剂
当前我国使用的农药绝大多数属于剧涉,高残,污染土地、恶化环境、容易造成人畜慢性中毒。我国在“八?五”期间应发展的农药,规定只有菊酯类,有机磷、氨基甲酸酯及专用中间体和助剂等少数几类。这些农药因长期应用也会使病虫形成耐药性,随着用量的逐年升级,最终仍然导致公害.如用山梨酸和酒精来复配农药,可使农药产生减毒增效的效果。以美国FMC公司出品的安绿宝、三氯杀螨醇为例,其药物毒性与药效对比见表3和表4![]()
从表4中可知:安绿宝复配复方山梨酸酒精合剂后,杀防虫效果优于没有混配的安绿宝,约提高10%。4.3山梨酸及其钾盐在饮料中的应用
酒类食品、苏打类饮料、鲜橘汁、山楂汁等饮料、其他类非酒精饮料按比例添加山梨酸,可以将其保存期延长。我国饮料、果汁发展一直保持相当 高的速度,2000 年国内饮料产量高达1 250万吨,若其中20% 采用山梨酸作为防腐剂,约消耗山梨酸3 000 ~ 5 000 吨。4.4山梨酸及其钾盐在酱油、酱制品和腌菜中的应用
酱油、酱类制品、腌菜制品、泡菜等,添加适当浓度的山梨酸溶液,可以使其不发生长霉变质的问题。 4.5山梨酸及其钾盐在水产制品中的应用 鱼糕食品、鱼肉香肠、熏鱼制品、酱油烹煮的鱼虾、鲜鱼、鲜虾及其他水产品等都可添加山梨酸,可以有效防止制品中霉变问题的发生,延长贮藏时间的效果。 4.6山梨酸及其钾盐在肉制品及香肠中的应用
山梨酸及其钾盐可用于干肉、干香肠或类似的干肉制品,牛肉香肠、猪肉香肠、猪牛肉混合香肠,一般肉料,肉馅,熟鸡肉,生鲜禽肉,生鲜鸡腿、鸡胸等,对比未用过的食品有明显的保持食品品质、延长保鲜时间的效果,其保鲜时间是对照样的两倍。 4.7山梨酸及其钾盐在蔬菜和水果保鲜中的应用
蔬菜、水果:加山梨酸保鲜剂,在30℃的情况下保存一个月以上,可以保持蔬菜、水果的绿色度不变。 苹果:保鲜液喷洒在苹果的表面,在常温下贮存4个月,才发生变质。 蔬菜罐头:可以防止马口铁生锈。4.8山梨酸及其钾盐在糕点保鲜中的应用
山梨酸可以直接加入面粉或者面团之中,在使用时,应该先将山梨酸钾溶解于水或者牛奶之中,然后添加到面粉或者面团之中。将山梨酸及其钾盐用于淀粉类制品中时,最好事先用少量的醋对物料进行酸化,这样的效果会更好。 4.9山梨酸及其钾盐在蜜饯、糖果保鲜中的应用
对于杏仁糖、胡桃糖、花生糖或一般的夹心糖,可以按照0.08%—0.15%的用量添加山梨酸。对于一些含糖量较高的糖果,则应该提高山梨酸的使用量。 4.10山梨酸及其钾盐在干酪保鲜中的应用
应用于硬干酪、干酪粉、食盐盐化干酪、新鲜干酪、乳化干酪、预包装干酪等食品。使用山梨酸钾的方法有3种,一是在盐溶液中加入山梨酸钾,然后用这种盐溶液来制作干酪;二是在干酪成品出售之前,山梨酸钾溶液浸泡或喷洒;三是用含有一定量酒精的山梨酸溶液浸泡或者喷洒干酪。 4.11山梨酸及其钾盐在人造黄油保鲜中的应用
可以往乳浊液状的人造黄油中添加山梨酸钾,往乳浊液和脂肪相混的人造黄油中添加山梨酸和山梨酸钾。 4.12山梨酸及其钾盐在蛋黄酱和沙拉保鲜中的应用
山梨酸及其钾盐可以防止蛋黄酱和沙拉中酸味和气泡的产生,而酸味和气泡多是因乳酸发酵而产生的。 山梨酸及其钾盐有着广阔的前景 山梨酸钾是目前公认的一种新型防腐剂。除广泛用于饮料、调味品、肉制品、罐头和干果的防腐外,还可用于药品、化妆品、织物、纸浆等的防腐。联合国粮农组织推荐山梨酸钾为高效安全的食品防腐剂,美国、日本等许多国家已广泛使用,我国出口食品和高档食品也已使用。从发展趋势来看,山梨酸钾有着广阔的前景。 近年来,随着国际及国内市场需求量不断增加,我国山梨酸和山梨酸钾的产能迅速增长。一些国际跨国公司积极引入资金在中国投资建厂,不仅为行业发展解决了资金问题,同时也引入了先进的生产技术和食品添加剂新品种,提高了行业管理水平,为行业的进一步发展增加了后劲。 从广州的一份调查报告中可以看出,人们对健康的重视程度越来越高,而山梨酸钾毒性仅为食盐的1/2,是苯甲酸钠的1/40,无色,无味、无臭,安全系数高,对人体无害,而这些正好符合人们对“绿色”“天然”方向发展的需求。防腐剂已进入快速发展时期,我国已成为苯甲酸钠的生产和消费大国。因为操作费用特别低,山梨酸钾是国外普遍使用的防腐剂之一,作为低毒的食品添加剂,随着生产技术和成本的突破,在国内代替苯甲酸钠已成为趋势。4.13山梨酸的其他应用领域 山梨酸及其衍生物,不仅用在食品上,而且在其它工业上的应用也相当广泛。例如可提高干性油的品位;增加汽油的辛烷值:增进油漆的光泽;制造增塑剂和洞滑剂的中间体;用作异戊二烯橡胶的热稳定剂;昆虫引诱剂;粘胶和粘合剂的添加组份;以及作为抗微生物剂(用于静脉注射和营养液中)等等。山保健品糖浆:按照比例添加山梨酸,可以防止糖浆发霉。 动物饲料:将山梨酸及其钾盐掺入饲料之中,在任何季节贮存90天以上,饲料都不会发霉。第5章、山梨酸及其钾盐和其他防腐剂复配后防腐效果
5.1山梨酸及其钾盐和其他防腐剂复配后的防腐效果
5.1 .1对于水煮花生的防腐效果
王琪等研究了防腐剂对于水煮花生的防腐效果, 单一添加了山梨酸后,储存48 h,味道稍苦,伴有轻微异味;使用0.5 g/kg山梨酸钾复配防腐剂、0.3 g/kg脱氢乙 酸钠、0.2 g/kgEDTA-Na2,再添人适量柠檬酸,将样品 pH值调至4.0,48 h内防腐效果相较单一防腐剂防腐效果更佳,且密封储存能够提升存放效果,最长保持时间达 到168 h。柠檬酸有效降低了水煮花生的pH值,提升了山梨酸钾的抑菌效果。
5.1.2 对于面包的防腐效果
豆康宁等对单一防腐剂与复配防腐剂在面包中的防腐效果进行了研究,将0~ 0.0134 g/100 g山梨酸钾添加到 面包中,最长保鲜时间可达8 d。将丙酸钙、山梨酸钾、 脱氢乙酸钠按照0.25 : 0.25 : 0.5的比例添加到面包中,能使面包的保持期延长到10d,是防腐效果最好的复配防腐剂。由于三种防腐剂在抑菌效果上有较强的互补性,因此选择合理的复配比例后,会使三种防腐剂达到优势互补,起到很好的协同防腐效果,取得了较单一防腐剂更强的防腐效果。
5.1.3 茶皂素与山梨酸钾复配对于泡鸭爪的防腐效果
陈小红等研究了茶皂素与山梨酸钾复配后的防腐效果。采取响应面法优化微波-超声波协同辅助提取茶皂 素,其最优工艺为: 700 W微波功率,2 min辐射条件, 72%乙醇浓度,11 mL/g液料比、79 W超声波功率以及 76 min浸提时间,能够获得最佳性能的茶皂素,与山梨酸钾复配后,有效增强了抑菌效果,且茶皂素含量越大,抑菌效果越强。两者复配后,大幅降低了泡鸭爪挥发性盐基氮含量,发挥了良好的协同抑菌防腐作用了,有效延长了泡鸭爪保持期5.2山梨酸钾抗菌膜的防腐效果研究及应用王卉印等研究了明胶与山梨酸钾抗菌膜的制备和性 能,将5%明胶、3%甘油、0.4%戊二醛、3%~ 12%山梨酸钾混合搅拌后,再培养成膜,烘T后研究了明胶性能与山梨酸钾在明胶中的性能释放。研究表明,明胶膜性能会受到山梨酸钾添加量的影响,山梨酸钾含量的增加使明胶膜交联密度不断增大,强度增大,而伸长率降低,水蒸气透过率降低,透光性能降低。山梨酸钾含量增加,则会在明胶膜中更快释放,膜液中的山梨酸钾也会在琼脂中以更大范围进行扩散,有效增加了抑菌圈,12%山梨酸钾的抑菌效果最佳,但用于食品防腐时,需要考虑剂量问题,需要根据不同食品需求选择科学的配方。 孙瑶等研究了海藻酸钠、羧甲基纤维素、山梨酸钾复合抗菌膜的制备与性能,将3.0%海藻钠溶液与3.0% 羧甲基纤维素钠溶液按照不同比例混合后,再将3% ~ 8%的山梨酸钾加入膜液中,结果表明,为使膜的各项性能达到最佳,海藻酸钠溶液和羧甲基纤维素溶液比例为 85 : 15时 为最佳;山梨酸钾添加量超过3%时,复合膜特性不会发生明显变化,综合考虑对人体影响,在复合搞菌膜中添加3%山梨酸钾能够使复合膜获得性能最佳、防腐效果最佳的结果。 汤树海等研究了山梨酸钾和双乙酸钠复配后制备的抗菌光油在包装纸上的应用及其抗菌性能,结果表明,山梨酸钾和双乙酸钠在一定比例复配后制备为抗菌光油,再涂布到包装纸上能够形成一层抗菌保护层,有效抑制大肠埃希氏菌、金黄色葡萄球菌以及黄曲霉生长,当抗菌功能成分含量达到7%,且山梨酸钾与双乙酸钠按 照7 : 3的比例复配时,对于大肠埃希氏菌、金黄色葡萄球菌的抗菌率超过了70%,对于黄曲霉的抗菌率则超过了90%,有显著的协同抗菌效果。因此,使用山梨酸钾和双乙酸钠制备抗菌包装纸,不但能够有效抑制有害微生物在食品中的侵袭与污染,还能够适当降低食品中防腐剂添加量,使食品抗菌包装更为安全、有效。
5.3山梨酸钾对于肉品防腐与保鲜效果的作用
任杰等比较了几种主要防腐剂的抑菌性能及肉品保鲜效果,结果表明,山梨酸钾在毛霉菌抑制性能上效果最佳,而无法对乳酸菌产生抑制性,对于霉菌、酵母菌以及好氧性细菌都有抑制作用,且对于革兰氏阴性菌的抑菌效果显著强于革兰氏阳性菌,在pH值为9~10时,能够起到最佳的抗菌效果。山梨酸钾能够使鲜猪肉在低 温下存放11 d而细菌不超标,第12 d则会有超过限量,且 在前8 d内,微生物总量都能有一个较低水平, 表明能够保持很好的新鲜度,随着时间的延长,效果降低。比较几种主要防腐剂效果,表明单--防腐剂效果很难达到最佳,复配防腐剂能够发挥比单--防腐剂更好的防腐、保鲜效果,是防腐剂发展的必然趋势。5.4山梨酸 及钾盐聚合物研究进展
5.4.1 山梨酸纳米颗粒
武陶等研究了山梨酸壳聚糖纳米颗粒的制备及防腐 效果,结果表明,质量浓度为1 mg/mL的壳聚糖、0.5 mg/mL 三聚磷酸钠、1 mg/mL的山梨酸钾经过30min的交联后, 获得的平均粒径为337.2 nm及74.3%包封率的山梨酸纳米 颗粒是最优制备工艺,能够获得最佳防腐效果,且24 h山梨酸能够达到50%的体外释放量。王佳奕101等研究了山梨酸纳米粒在中式香肠中的抑菌及抗氧化作用,分别使用山梨酸纳米粒和山梨酸钾溶液对中式香肠进行处理,结果表明,通过离子凝胶法制备的山梨酸纳米粒对于中式香肠的抑菌效果更佳,具有更好的缓释性能和抗氧化性能。
5.4.2山梨酸的精细化学 品合成应用
丁彩峰等研究了山梨酸在精细化学品合成中的应用,通过直接酯化法和酰氯法等工艺合成山梨酸酯能够获得更好的抗菌效果,并且能够在pH5~8范围内发挥较强的抑菌能力。将山梨酸引入壳聚糖分子中,能够制备出更为安全高效的山梨酸壳聚糖防腐剂,其合成路线主要是先将山梨酸在氯化亚砜中通过回流作用制备出山梨酰氯,再将壳聚糖与山梨酰氯通过甲烷磺酸催化后酯化合成为壳聚糖山梨酸酯。山梨酸钙、山梨酸钠、山梨酸锌等山梨酸盐的研究与应用也是当前食品防腐剂的主要方向之一,山梨酸盐能够参与人体的新陈代谢中,有更高的安全性,在防腐剂市场仍然有巨大的发展潜力。第6章、山梨酸及其钾盐超标事故
6.1甲午先生墨鱼条山梨酸及其钾盐超标1.2倍
2017年10月31日,国家食品药品监督管理总局发布《关于2批次食品不合格情况的通告》(2017年第169号),其中天猫甲午先生旗舰店(经营者为东港市大东沟商贸有限公司)在天猫商城(网站)销售的标称东港金信通达商贸电子商务有限公司委托东港市华藓食品有限公司生产的墨鱼条,山梨酸及其钾盐(以山梨酸计)检出值为2.2g/kg,比国家标准规定(不超过1.0g/kg)高出1.2倍。 本次抽检水产制品样品107批次,覆盖10个生产省份的46家生产企业。其中:合格;标示为福建东水食品股份有限公司2016年11月09日生产的海蛎饼,山梨酸及其钾盐(以山梨酸计)不合格;标示为厦门永圆食品有限公司2016年10月17日生产的墨鱼滑,山梨酸及其钾盐(以山梨酸计)不合格。 目前,福建省食品药品监督管理局已要求所在地食品药品监管部门对不合格食品生产经营者进行调查处置,依法查处违法违规行为。 知多D 山梨酸及山梨酸钾(以下简称“山梨酸及钾盐”)是一种良好的食品防腐剂,为白色至微黄白色结晶性粉末;有特臭。 山梨酸是国际粮农组织和卫生组织推荐的高效安全的防腐保鲜剂,广泛应用于食品、饮料、烟草、农药、化妆品等行业。但是如果食品中添加的山梨酸超标严重,消费者长期服用,在一定程度上会抑制骨骼生长,危害肾、肝脏的健康。 抽检熟制动物性水产制品73批次,不合格样品数1批次,检出不合格的检测项目为山梨酸及其钾盐(以山梨酸计)。 6.2速冻食品山梨酸及其钾盐超标
2017年09月20日 ,福建省食品药品监督管理局对10大类食品进行抽检,共抽检129批次,其中3批次不合格。 根据抽检信息公告,本次抽检涉及的10大类食品包括饮料、蜂产品、罐头、调味品等,共抽检129批次,其中合格126批次,不合格3批次。 标示为厦门市源香食品工业有限公司2017年04月11日生产的飞鱼卵香肠,过氧化值(以脂肪计)不6.3两种食品被检测出含有山梨酸及其钾盐
2018年11月06日,长春市食品药品安全监测中心组织抽检餐饮环节302批次。抽样检验项目合格样品300批次,不合格样品2批次。 不合格产品如下: 1.汽车经济技术开发区郑记米氏滋养粥铺自制的发面豆沙饼,山梨酸及其钾盐检验结果为0.0876g/kg,标准规定为不得检出。 2.经济技术开发区爱尚鲜奶烘焙坊自制的原味固体酸奶,山梨酸及其钾盐检验结果为0.0501g/kg,标准规定为不得检出。 对上述抽检中发现的不合格产品,企业所在汽开、经开食品药品监管部门已按照《中华人民共和国食品安全法》的规定,责令生产经营企业查清原因进行整改,及时采取下架、召回等措施,并依法予以查处。 第7章、山梨酸及其钾盐的危害
7.1研究结果
在慢性毒性联合致癌试验中,含5%-10%山梨酸的饲料会导致动物体重增重减少,肝脏、肾脏相比较对照组增加外,未观察到其他有意义的生物学改变。在所有致癌试验中,无论是皮下注射还是经口饲喂,均未见山梨酸有致癌性,其Hendy等人根据 80 周慢性毒性联合致癌试验结果得出小鼠的NOAEL为1400 mg/kg BW/day,以及Gaunt等人根据2年的慢性毒性联合致癌试验结果得出大鼠的NOAEL为750 mg/kg BW/day。7.2中毒症状
山梨酸具有弱酸性,对动物眼睛及皮肤均有一定刺激性,而山梨酸钾刺激性则较小。山梨酸及其钾盐均未见皮肤变态反应及光毒性。人体接触高浓度的山梨酸后会引起黏膜组织、上呼吸道、皮肤和眼睛的刺激性损伤作用:经呼吸道吸入山梨酸后,可能有咳嗽和喉咙疼痛,并可能导致化学性肺炎:经皮暴露后,症状包括皮肤发红和疼痛,还存在山梨酸引起接触性过敏反应的病例报道;眼睛接触山梨酸后可能出现发红、疼痛和视力模糊等症状;经口摄入山梨酸后可出现灼烧感,摄入大剂量山梨酸(2 g/kg BW)时可能造成肠梗阻(CFSA)。7.3允许摄入量
JECFA基于Lang等人在1960年和1967年发表的慢性毒性试验结果,设定不确定系数为 100,设定山梨酸及其盐类加合后的允许摄入量(ADI)为 0-25 mg/kg BW/day(FAO/WHO,2004)。EFSA 基于Nutrinova公司提交的两篇生殖毒性和发育毒性的论文研究结果(Cordts,2004),设定不确定系数为 100,建议设置山梨酸及其钾盐的Temporary group ADI为3mg/kg BW/day(EFSA,2015)。![]()
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第8章、山梨酸及其钾盐发展前景
加入WTO以来,我国食品中加入山梨酸替代传统的苯甲酸类防腐剂有利于与国际接轨,促进我国食品的出口。同时,国外发达国家山梨酸供应较为紧张,国际市场前景看好,山梨酸产品出口前景较好,估计每年的需求增长速度将达到20%以上。.有关方面预计,到2005年,我国山梨酸的市场潜在需求量约为 1.5 ~ 2万吨,较之目前不足万吨的生产能力,其发展空间还很大。 在世界其他发达国家,如美国、日本及欧洲等许多国家与 地区都已停止使用苯甲酸(钠) ,全部改用山梨酸(钾),目前据有关资料统计全球年用山梨酸(钾)的量已接近5万吨,且每年还以3% ~ 5%的需求速度增长。 山梨酸不仅广泛应用于食品工业,在饲料加工业方面,作为高效低毒的饲料添加剂,它能抑制饲料中霉菌的产生,尤其对抑制黄曲霉素形成具有良好的效果。且成品口感不差,易消化,对动物无任何不良影响。另外,在医药工业方面,可用于静脉注射药剂及营养液的防腐;在日用化工方面,可用于美容化妆品的防腐和合成洗涤剂助剂中;在石油化工方面,可用于提高千性油的品质,增加汽油辛烷值,以及制造增塑剂和润滑剂的中间体、胶粘剂的添加剂;在合成多元酸、醇酸树脂、香料以及涂料、纤维和塑料橡胶抗氧剂的生产加工方面,也可应用山梨酸。随着新的应用领域不断开发,山梨酸愈发显示出它的良好应用前景。
参考文献
[1]丁文慧,陆利霞, 熊晓辉提高山梨酸及钾盐防腐效果的研究进展[J].食品工业科技,2012,33(3):410-412.[2]王琪,田雅多,黄燕妮.防腐剂对水煮花生防腐效果的研究[J].粮食与油脂,2017,30(1):49-52.[3]豆康宁,王飞,程谦伟.对面包防腐剂防腐效果的研究[J].食品工业,2014(4):57-58.[4]陈小红,吴德武,陈松茂,等.茶皂素提取纯化及其与山梨酸钾复配的抑菌防腐效果[J].江苏农业科 学,2017,45(6):186- 190.[5]王卉,薛长风,黄朝晖,等,明胶-山梨酸钾抗菌膜的制备及性能研究[J].琼州学院学报,2015,22(5):46-49.[6]孙瑶,王瑞腾飞,等.海藻酸钠-羧甲基纤维素-山梨酸钾复合抗菌膜的制备[J].食品工业科技,2013,34(9):90-93.[7]汤树海,段华伟.山梨酸钾与双乙酸钠复配形式在包装纸上的应用及其抗菌防霉性能的研究[A].中国抗菌产业发展大会[C].2013.[8]任杰,邱春强,朱伟,等.几种主要防腐剂抑菌性和肉品保鲜的作用研究[J].肉类工业,2016(7):52-56.[9]武陶,丁武.山梨酸纳米防腐颗粒的制备、表征及其缓释性能[D].食品科学,2014,35(10):57-61.[10]王佳奕,武陶,李璐,等.山梨酸纳米粒在中式香肠中抑菌及抗氧化作用[J].肉类研究,2014(7):23-27.[11]丁彩峰,朱小刚,刘芳,等山梨酸在精细化学品合成中的应用[J].乙醛醋酸化工,2015(7):8-11.[12]中华人民共和国卫生部. GB/T 5009. 29-2003 食品中山梨酸、苯甲酸的测定[S].北京: 中国标准出版社,2003.
[13] 中华人民共和国卫生部. GB/T 23495-2009 食品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的测定高效液相色谱法[S].北京:中国标准出版社,2009.
[14] 中华人民共和国卫生部. GB 21703-2010 食品安全国家标准 乳和乳制品中苯甲酸和山梨酸的测定[S].北京:中国标准出版社,2010
[15] 汪多仁. 山梨酸的开发与应用[J]. 综述与述评,2007,10(10):5-6.
[16] 王亚飞,王志力. 新型食品防腐剂山梨酸的合成[J]. 黑农江八一农垦大学学报,2006,18(1):67-69.
[17] 陈彦玲,高丽娟,王敬平,等. 山梨酸的应用与制取[J]. 长春师范学院学报,2002,21(2):31-34.
[18] 桂玲,高红亮,王雪梅,等. 山梨酸的乳化及在牛奶保鲜中的应用研究[J]. 山东农业大学学报,2009,40(3):349-352.
[19] 王素梅,陆丽霞,孟少华,等. 水溶性山梨酸的开发及其抑菌性能的研究[J]. 食品工业科技,2010,31(12):297-299.
[20]高璐,班珺.食物中苯甲酸及山梨酸的暴露评估[J].中国卫生工程学,2015,14( 4) : 350-352.
[21]中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准 食品添加剂使用标准: GB 2760—2014 [S].北京: 中国标准出版社,2014.
[22]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局,中国国家标准化管理委员会.食品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的测定 高效液相色谱法: GB /T 23495—2009 [S]. 北 京: 中国标准出版社,2009.
[23]中华人民共和国卫生部,中国国家标准化管理委员会. 食品中山梨酸、苯甲酸的测定: GB /T 5009. 29—2003[S].北京: 中国标准出版社,2003.
[24]中华人民共和国卫生部. 食品安全国家标准乳和乳制品中苯甲酸和山梨酸的测定: GB 21703—2010 [S].北京: 中国标准出版社,2010.