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涕灭威液质响应变差的原因排查和总结
近期做蔬菜中11种氨基甲酸酯农药残留项目,发现涕灭威响应变的很差。涕灭威属于氨基甲酸酯类农药的一种,氨基甲酸酯类农药在液质上的响应一般都比较理想,目前在我们仪器上50 ppb浓度的响应在106次方左右,涕灭威和涕灭威砜等药物稍差但也完全能满足检测需要。但这次检测,涕灭威响应变差,而且峰型也很差,低浓度的响应和噪音已经很接近了,如下图:5 ppb涕灭威总离子流图。
翻看往年测定记录,发现去年的涕灭威响应还是可以的,但今年5月份的一次测定涕灭威的响应已开始变差,难道是质谱条件需要再调谐了?查看质谱条件,发现涕灭威用的离子对是:213.1(116.1/89.1),我们用的方法推荐的是208.1(116.1/89.1);国标GB 31658.10-2021 也是采用的208.1(116.1/89.1),难道是当时调谐的不规范?(涕灭威英文名称 aldicarb,化学式:C7H14N2O2S,分子量190.263,CAS号116-06-3)。我们首要方向就是向国标靠拢,试图找到国标上的条件去测定,于是配制单标去找208.1(116.1/89.1),结果自动调谐出来的子离子有(87.9/163/106)3个较好,见图:2
并没有推荐的子离子,应用调谐出来的子离子,进样测定,响应确实变好了,但保留时间却不对,从4.15min变为3.21min,见下图,这个显然是不合常理的,应该不是涕灭威。[img]" style="max-width: 100%;max-height: 100%;[/img]
直接输入使用国标条件208.1(116.1/89.1)测定,通道几乎没有响应。尝试手动调谐,发现使用208.1母离子,确实不产生(116.1/89.1)子离子,而(87.9/163/106)三种离子响应都很明显,使用213.1母离子,有微弱的(116.2/89.1),而213.1的母离子响应要强于208.1。网上搜搜文献,查到涕灭威容易转化为涕灭威亚砜,难道标准降解了吗?这次标准是使用的是上半年新开的标准,一直冷冻保存原液。为了验证原因,新开一瓶涕灭威标准,进行调谐,结果使用208.1母离子(87.9/163/106)三个子离子消失了,而(116.1/89.1)两个子离子有了响应但不高,尝试使用213.1作为母离子调谐,(116.1/89.1)响应非常好,优于208.1(116.1/89.1),于是还是采用213.1(116.1/89.1),没有采用国标和手册推荐的离子,后来发现仪器自带方法库推荐的也是213.1(116.1/89.1)。
总结回顾,1、最主要的原因是涕灭威标准降解了,但是新开标准上半年响应就不好,应该是商品出厂时就有问题,并不是存放问题。但涕灭威标准容易降解以后应该多留心。2、208.1的母离子应该不是涕灭威和涕灭威砜,因为它的保留时间都对不上,反而和灭多威的保留时间一致灭多威,其中的碎片163和灭多威母离子一致,所以涕灭威到降解成什么了还有待研究。3、对于涕灭威,213.1(加钠峰)要比208.1(加铵峰)更灵敏,而且可以和涕灭威砜母离子(207)有效的分开。4、部分标准品稳定性较低,即便在有效期内也应多提防降解,多和以往响应做比对。最后,欢迎大家有不同意见多多指导,共同讨论涕灭威的测定问题。