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气相色谱（GC）

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主题：【第七届原创】从一则案例来看溶剂对物质保留时间的影响

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安平

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发表于：2014/07/01 23:26:02 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

维权声明：本文为byron1111原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。

从一则案例来看溶剂对物质保留时间的影响

概述：样品的溶剂会对某些物质的保留时间产生影响丙烯环丙烷

前几天，在维修GC工作中，遇到一个较为有趣的案例。在完全相同的测试条件下，某个物质的保留时间会受到溶剂的影响而发生变化。粗略的思考了一下，并且试着在理论上给出一点较为肤浅的解释。

实验的具体条件如下：

仪器：Shimadzu的GC-2014C，毛细管进样口，FID检测器。

色谱柱：KB-Al2O3色谱柱，50m*0.53mm*15um。

柱温：50度保持13min，然后以10度/min的速率升温到150度，保持30min。

柱流速：线速度21cm/s。

样品：用户同时分析纯丙烯和纯丙烷。气体六通阀进样，进样量1ml。

用户在测试纯丙烯和丙烷的过程中，两个样品都存在微量的环丙烷。在完全相同的条件下，纯丙烯样品中的环丙烷保留时间和丙烷样品保留时间中的不同，如下图所示。

图中黑色谱图为丙烷样品，红色谱图为丙烯样品。圆圈部分中的色谱峰为环丙烷，可以看出，在丙烯样品中，环丙烷的保留时间比较丙烷样品中的保留时间为低。或者说环丙烷在丙烯样品中，在氧化铝色谱柱上的保留变弱了。

这应该属于一种溶剂效应，在HPLC上较为常见。如果使用较强的溶剂，保留时间距离溶剂较近的色谱峰会发生色谱峰形状和保留的畸变。对于GC样品，浓度最高的组分，尤其是本例中的丙烯，可以视为该样品的溶剂。

一般情况下，环丙烷在色谱柱上运行的时候，收到氧化铝固定相的吸附而产生保留。而在丙烯样品中，环丙烷运行时接触到的是大量丙烯“饱和”的氧化铝，从而使得环丙烷的保留变弱。在丙烷样品中，由于环丙烷距离丙烷较远，受溶剂的影响会较弱，从而增强了保留。

如果仔细观察，丙烯附近的色谱峰宽度也有变宽的趋势，应该也是溶剂的影响。

另外：在顶空分析方法开发时，有时会发现液体样品保留和顶空样品保留的差异，应该也是这个问题。

小结：溶剂对溶剂附近出峰的目标物质保留会带来一定的影响。

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2014/7/2 8:52:05 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

溶剂峰不该出在最前面吗？

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qqqid

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2014/7/2 10:32:22 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

目标物是气体，“溶剂”也是气体，气体和液体物理性质差别很大，说“溶剂效应”有点牵强。

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阿宝

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2014/7/2 16:31:26 马扎管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

有几个疑问：
1.如何确定圆圈中的两个峰（保留值不同）都是环丙烷的？做过添加实验没有？
2.为什么丙烯减弱了环丙烷的保留？这个应该是深入分析的方面。
3.假设圆圈中两个峰都是环丙烷，丙烯中的环丙烷出峰早是不是因为丙烯过载导致的环丙烷的保留值提前呢？
4.进样体积都是1ml，丙烯峰很宽，灵敏度的差异有这么大？
个人观点

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2014/7/2 17:51:40 地毯管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

楼主能不能说得再详细些，文章有点难懂。

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安平

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2014/7/2 20:02:23 地板管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

溶剂峰未必出在最前。

例如白酒分析，乙醇之前有甲醇、乙醛等色谱峰。

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安平

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2014/7/2 20:03:57 6楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 qqqid(qqqid) 发表:

目标物是气体，“溶剂”也是气体，气体和液体物理性质差别很大，说“溶剂效应”有点牵强。

液体的溶剂进入gc后，也是气态的。

多谢提醒，可能不太严密，方便讲述而已。

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安平

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2014/7/2 20:07:56 7楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 阿宝(lpr20) 发表:
有几个疑问：
1.如何确定圆圈中的两个峰（保留值不同）都是环丙烷的？做过添加实验没有？
2.为什么丙烯减弱了环丙烷的保留？这个应该是深入分析的方面。
3.假设圆圈中两个峰都是环丙烷，丙烯中的环丙烷出峰早是不是因为丙烯过载导致的环丙烷的保留值提前呢？
4.进样体积都是1ml，丙烯峰很宽，灵敏度的差异有这么大？

个人观点

1 定性已经确认无误了。

2 环丙烷在GC系统中，在固定相和流动相之间分配。但是丙烯样品中，环丙烷接触到的固定相是含有大量丙烯的氧化铝，会使得氧化铝对环丙烷的吸附力减弱。

3 是的

4 分流比不同。

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