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从事无机检测3年以来,大大小小的能力验证也做了不少,基本每次的结果都会经过
原子吸收与
ICP-MS的比对,再加上标准物质的质控,结果都比较自信也都顺利通过,然而这种自信却失败于一次中检院下发的土壤测量审核,让自己意识到存在很多知识的盲区,还需要加强学习。
土壤这种基质虽说比较复杂,但是从之前的土壤能力验证结果来看
ICP-MS的数值与
原子吸收并没有很大的偏差,加上对测量审核不是特别重视,所以在做这个能力验证的时候直接用MS读数出了结果,最终成功的失败了。下面简单的介绍实验的过程,也希望各种老师指出其中的不足之处。
一 前期准备
1、 标准品:实验所需要的标准品做过比对,确定标准品准确有效
2、 容量瓶与聚四氟乙烯坩埚:用新配制的酸池浸泡,本底值不影响检测结果
3、 质控样品:GSS-17
4、仪器维护:将双锥、石英管及所有管路都进行清洗
二 实验过程
称取适量的能力验证样品于聚四氟乙烯坩埚中,先加10mL盐酸,140度加热至近干,稍冷后加入5mL硝酸、5mL氢氟酸、3mL高氯酸,加盖置于加板上230度加热消解4小时,开盖后继续加热至近干,重复上述步骤,待蒸发至近干后加水10mL,以便彻底去除氢氟酸,定容至50mL容量瓶,最后根据各元素的浓度进行稀释。
三 数据分析
ICP-MS考虑到仪器稳定性及样品基质干扰的问题,会选择内标进行校正,内标的选择主要有以下几个原则:一是样品中不得含有、二是化学特性相似、三是电离能相近、四是质量数相近。在设定参数时选择了45、72、115、209作为内标,内标的结果如图
红框中是样品及质控样品的内标图,由四个质量数校正得到样品的结果,统计如表
内标质量数 | 45 | 72 |
| Cr | Cu | Cd | Pb | Cr | Cu | Cd | Pb |
测量审核样品 | 61.7 | 66.7 | 3.06 | 945.8 | 57.4 | 62.1 | 2.84 | 878.2 |
质控样品 | 20.1 | 9.69 | 0.037 | 13.2 | 20.2 | 9.79 | 0.038 | 13.3 |
指定值 | 25 | 12.6 | 0.058 | 17.4 | 25 | 12.6 | 0.058 | 17.4 |
回收率 | 80% | 77% | 64% | 76% | 81% | 78% | 66% | 76% |
|
内标质量数 | 115 | 209 |
| Cr | Cu | Cd | Pb | Cr | Cu | Cd | Pb |
测量审核样品 | 61.4 | 66.2 | 3.04 | 938.5 | 72.7 | 78.8 | 3.07 | 1123.9 |
质控样品 | 24.4 | 11.8 | 0.047 | 16.1 | 32.3 | 15.5 | 0.047 | 21.3 |
指定值 | 25 | 12.6 | 0.058 | 17.4 | 25 | 12.6 | 0.058 | 17.4 |
回收率 | 98% | 94% | 81% | 93% | 129% | 123% | 81% | 122% |
在平时做样品过程中发现209质量数并不稳定,内标波动较大,所以209的结果被删掉。45钪元素的残留严重,校正的准确性存疑,数据忽略。最终剩下115跟72的结果,根据质控样品的数值,显然115的结果更准确一些,再查阅一些标准物质的铟元素含量,都很低,所以选择上报115的结果。而样品指定结果:铅980mg/kg,铜73.2mg/kg,镉3.01mg/kg,铬64.2mg/kg。实测结果比指定结果偏低5%左右。
四 总结教训
1、在最后确定结果的时候沿用了平时的一惯思维,认为铟的含量不会很高,但是根据铅、镉的结果来看,这个样品并不是普通的土样,可能是污泥或被污染地区的土壤,样品中的铟不会太低,所以校正过后把样品的值也校低了。
2、大意,这次所测的元素都是可以用
原子吸收进行测定的,
原子吸收与
ICP-MS的干扰方式不同,可以克服
ICP-MS的缺点,而在当时为了省时间并没有做仪器间的比对,对自己的结果过于自信
3、内标图没有关注,通过内标的结果也能看出样品与质控样品性质并不一样,简单的通过质控样品的结果来确定样品的值存在很大的风险
由于其它各种原因样品丢失不能够重新复检,其中的原因只能不断去推测,是否还有其它原因请指教