食品中镉的测定
1.1 原理
试样经灰化或酸消解后,注入
原子吸收分光光度计石墨炉中,电热原子化后吸收228.8nm共振线,在一定浓度范围,其吸收值与镉含量成正比,与标准系列比较定量。
1.2 试剂
1.2.1 硝酸:优级纯。
1.2.2 硫酸:优级纯。
1.2.3 过氧化氢(30%)。
1.2.4 高氯酸
1.2.5 硝酸(1+1):取50ml硝酸慢慢加入50ml水中。
1.2.6 硝酸(0.5mol/L):取3.2ml硝酸加入50ml水中,稀释到100ml。
1.2.7 盐酸(1+1):取50ml盐酸慢慢加入50ml。
1.2.8 磷酸溶液(20g/L):称取2.0g磷酸铵,以水溶解稀释到100ml。
1.2.9 混合酸:硝酸+高氯酸(4+1):取4份硝酸与1份高氯酸混合。
1.2.10 镉标准储备液:准确称取1.000g金属镉(99.99%)分次加20ml盐酸(1+1)溶解,加2滴,加2滴硝酸移入1000ml容量瓶,加水至刻度。混匀。此溶液每毫升含1.0mg镉。
1.2.11 镉标准使用液:每次吸取镉标准储备液10.0ml于100ml容量瓶中,加硝酸(0.5mol/L)至刻度,如此经多次稀释成每毫升含100.0ng镉的标准使用液。
1.3 仪器
所用玻璃仪器均需以硝酸(1+5)浸泡过液,用水反复冲洗,最后用去离子水冲洗干净。
1.3.1
原子吸收分光光度计(附石墨炉及铅空心阴极灯)。
1.3.2 马弗炉。
1.3.3 恒温干燥箱。
1.3.4 瓷坩埚。
1.3.5 可调式电热板可调式电炉。
1.4 操作
1.4.1 试样预处理
1.4.1.1 在采样和制备过程中,应注意不使试样污染。
1.4.1.2 粮食、豆类去杂物后,磨碎,过20目筛,储于塑料瓶中,保存备用。
1.4.1.3 蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样,用食品加工机或匀浆机打成匀浆,储于塑料瓶中,保存备用。
1.4.2 试样消解(可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解)
1.4.2.1 压力消解罐消解法:称取试样1.00g~2.00g 试样(干样、含脂肪高的试样<1.00g,鲜样<2.0g或按压力消解使用说明书称取试样)于聚四氟乙烯内罐,加硝酸2ml~4ml浸泡过夜。再加过氧化氢(30%)2ml~3ml(总量能超过罐容积的三分之一)。盖好内盖,旋紧不锈钢外套,放入恒温干燥箱,120℃~140℃保持 3h~4h,在箱内自然冷却到室温,用滴管将消化液洗入或过滤入(视消化液有无沉定而定)10ml~25ml容量瓶中,用水少量多次洗涤罐,洗液合并于容量瓶中并定容至刻度,混匀备用;同时作试剂空白。
1.4.2.2 干法灰化:称取1.00g~5.00g(根据镉含量而定)试样于瓷坩埚中,先小火在可调式电炉上炭化至无烟,移入马弗炉500℃灰化6h~8h,冷却,若个别试样灰化不彻底,则1ml混合酸在可调式电炉上小火加热,反复多次直到消化完全,放冷,用硝酸(0.5mol/L)将灰分溶解,用滴管将试样消化液洗入或过滤(视消化液有无沉淀而定)10ml~25ml容量瓶中,用水少量多次洗涤瓷坩埚,洗液合并于容量瓶并定容至刻度,混匀作试剂空白。
1.4.2.3 过硫酸铵灰化法:称取1.00g~5.00g 试样于瓷坩埚中,加2ml~4ml硝酸浸泡1h以上,先小火炭化,冷却后加2.00g~3.00g过硫酸铵盖于上面,继续炭化到不冒烟,转入马弗炉500℃恒温2h,再升至800℃,保持20min,冷却,加2ml~3ml硝酸(1.0mol/L),用滴管将试样消化液洗入或过滤入(视消化液有无沉淀而定)10ml~25ml容量瓶中,用水少量瓶中,用水少量多次洗涤瓷坩埚,洗液合并于容量瓶中并定容至刻度,混匀备用;同时作试剂空白。
1.4.2.4 湿式消解法:称取1.00g~5.00g 于三角瓶或高脚烧杯中,放数粒玻璃珠,加10ml混合酸,加盖浸泡过液一小漏斗电消解,若变棕黑色,再加混合酸,直至冒白烟,消化液呈无色透明或略带黄色,放冷用滴管将试样消化液洗入或过滤入(视消化后试样的盐分而定)10ml~25ml容量中,用水少量多次洗涤三解瓶或高角瓶或高脚烧杯,洗液合并于容量瓶中并定容至刻度,混匀备用;同时作试剂空白。
1.4.3 测定
1.4.3.1 仪器条件:根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件为波长为228.8nm,狭缝0.5 nm~1.0 nm,灯电流8mA~10 mA ,干燥温度120℃,20s,灰化温度℃,15s~20s,原子化温度1700℃~2300℃,4S~5S检测波长为253.6nm,背景校正为氘灯或塞曼效应。
1.4.3.2 标准曲线绘制:吸取上而配制的镉标准使用淮0.0、1.0、2.0、3.0、5.0、7.0、10.0ml于100ml容量瓶中稀释至刻度,相当于0.0、1.0、2.0、3.0、5.0、7.0、10.0ng/ml,备吸取10μl注入石墨炉,测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一无线性回归方程。
1.4.3.3 试样测定:分别吸取样液和试剂空白液备10μl注入石墨炉,测得其吸光值,代入标准系列一元线性回归分程中求得样液中镉含量。
1.4.3.4 基本改进剂的使用:对有干扰试样,则注入适量的基体改进剂磷酸铵溶液(20g/L)(一般为<5μl)消除干扰,绘画镉标准曲线时也要加入与试样测定时等量的基体改进剂。
1.4.4 结果计算
试样中镉含量按下式进行计算。
(A1-A2)×V×1000
X=--------------------
m×1000
式中:
X----试样中镉含量,单位为微克每千克或微克每升(μg/kg或μg/L);
A1----测定试样消化液中镉含量,单位为克每毫克每毫升(ng/ml);
A2---空白液中镉含量,单位为纳克每毫升(ng/ml)
V----试样消化液总体积,单位为毫升(ml);
m----试样质量或体积,单位为克或毫升(g/mL);
计算结果保留两位有效数字。
1.4.5 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。
1.5 编制依据:《中华人民共和国国家标准》GB/T 5009.11—2003