主题：【第十七届原创】"果酸诱”探秘

“果酸诱”探秘

摘要：研究了诱食剂“果酸诱”的主要成分，为质量监管和标准制定提供依据。采用液相色谱-飞行时间质谱联用，正负模式采集方式进行定性分析。测出亮氨酸环状六肽及三丁酸甘油酯的主要诱食成分，少量二丁胺丙胺丁二酸联醚衍生物防腐保鲜剂，联甲双酚类抗氧剂辅助成分，以及塑化剂邻苯二甲酸二乙酯（DBP）有害成分。

关键词：诱食剂，防腐剂，抗氧剂

在水产饵料中添加适量诱食剂，可以改善饵料的适口性，增强水产动物的食欲，提高饵料的利用率，促进水产动物生长，提高产量，降低养殖成本，减轻水质污染。对诱食剂进行成分分析，为质量监管制定标准，强化食品全产业链安全，有积极的现实意义。

果酸诱为网络平台经销的一款鱼饵（饲料）添加剂，有诱使水产动物开口的作用，作为一款多无产品，是什么主要成分？含有哪些有机酸？有无对水产有害的物质？先来对它作一个初步的定性分析吧。

一．仪器色谱条件：

岛津高效液相色谱四极杆飞行时间质谱联用仪LC-MS9050

系统控制器：CBM-40lite

输液泵：LC-40DXS×2

自动进样器：SIL-40CXS

柱温箱：CTO-40S

色谱工作站：LabSolutions LCMS Ver.5.120;insight Explore Ver.4.0

色谱柱 ：ACQUITY UPLC HSS T3(100 mm×2.1 mm,1.8 μm)

流动相 ：A相-0.1%甲酸水溶液, B相-甲醇

流 动 相 流 速 ：0.3 mL/min

柱 温 ：40 ℃

进样体积 ：2 μL

洗脱方式 ：梯度洗脱，起始浓度5%，洗脱程序见下表：

	时间	流量	泵A浓度	泵B浓度
1		0.3	95.0	5.0
2	6	0.3	95.0	5.0
3	15	0.3	40.0	60.0
4	20	0.3	5.0	95.0
5	23	0.3	5.0	95.0
6	23.1	0.3	95.0	5.0

质谱参数：

离子源 ：ESI(+/-)

接口温度 ：300 ℃

雾化气流速 ：3.0 L/min

D L

温 度 ：250 ℃

干燥气流速 ：10 L/min

加 热 块 温 度 ：400℃

加热气流速 ：10 L/min

分析模式 ：MS m/z 50-1000， MS/MS(DDA) m/z 10-1000

接口电压 ：+4 kV/-3kV

样品前处理：取1mL样品，用乙醇稀释至20mL,经0.23um聚四氟乙烯滤膜过滤后进样。

二．检测结果

正模式采集数据&空白溶剂数据色谱图







负模式采集数据&空白溶剂数据色谱图





负模式峰2定性结果





正离子模式峰1结果：



该物质名称为：3- [3-（二丁胺基）异丙基胺]-4- [2- [2- [2- [2- [2-（2-辛醚）乙醚]乙醚]乙醚]乙醚]乙醚]乙醚]-4-酮丁酸

二级质谱及重要碎片推断:







为二丁胺丙胺丁二酸联醚衍生物，推测为“果酸诱”辅助成分之一。二丁胺丙胺（CAS102-83-0）,防腐保鲜剂。通过结构改性,添加酸性和联醚成分,增强了分子渗透性，减缓了毒性。

正离子模式峰2结果：



为简单物质,二级质谱略。

该物质名称为邻苯二甲酸二乙酯（DEP），一种塑化剂。为环境激素类有害杂质，估计为反应塑料管道容器迁入或溶剂带入,以及液体化学原料混装带入。

负离子模式峰1结果：



该物质名称为：（3S,6S,9S,12S,15S,18S）-3，6，9，12，15，18-6（2-甲基丙基）-1,4,7,10,13,16-6氮杂环十八烷-2,5,8,11,14,17-异己酮。

二级质谱及重要碎片推断:





为异丁基取代环酰胺类物质，为亮氨酸环状六肽,亮氨酸为水产动物必需氨基酸,为唯一生酮氨基酸,能促进受损肌肉组织愈合,增强胃肠消化,吸收功能及机体非特异性免疫力。据国外相关研究,非修饰五分子以上环肽化可以改善亮氨酸口服生物利用度,因此推测该物质为“果酸诱”主要成分之一

负离子模式峰2结果：



该物质名称为：三丁酸甘油酯

为简单物质,二级质谱略

一种短链脂肪酸酯，为动物肠道营养添加剂，促生长剂，抗炎剂。

推测为“果酸诱”主要成分之二。

负离子模式峰3结果：



该物质名称为：5,5ˊ-甲基，3,3ˊ-异丁基，-联甲基-2,2ˊ苯酚

二级质谱及重要碎片推断:





是一种抗氧化添加剂，推测为“果酸诱”辅助成分之二。

三．结论

测定结果表明:多无产品“果酸诱”，无简单结构的有机酸，含有亮氨酸环状六肽及三丁酸甘油酯类，应为水产类诱食开口剂，含有害塑化剂（DEP）应为迁入或混装等带入，添加少量二丁胺丙胺丁二酸联醚衍生物为防腐保鲜剂，联甲酚类抗氧剂为延长产品保质期。

四．参考文献

1.9种诱食剂对水产动物诱食效果对比试验，杨树浩，科学养鱼2023.2

2.水产养殖动物用诱食剂的种类与作用，王玉堂，中国水产，2018.5

3.鱼类摄食与促摄食物质研究进展，曹俊明，邹青，黄燕华等，饲料工业，2016.第37卷.第24期

4.鱼用中草药饲料添加剂主要有效成分及其作用机制的研究进展，朱森，夏艳洁，李虹晔等，中国畜牧杂志，2020，第56卷，第02期。

5.吉富罗非鱼亮氨酸需求量研究，石亚庆，孙玉轩，罗莉等，水产学报，2014，第38卷，第10期。

6.饲料中添加亮氨酸和谷氨酰胺对大菱鲆幼鱼生长和肠道健康的影响，仲茜，许丹丹，王旋等，中国海洋大学学报，2023，第53卷，第4期。

7.环肽的合成研究进展,王德心,韩香,龚喜等,2008,第28卷,第4期。

8.Cyclic Penta-and Hexaleucine Peptides without N-Methylation Are-Orally-Absorbed,Hill,TimothyA.;Lohman,Rink-jan;Hoang, HuyN.et； ACS Medicinal Chemistry Letters 2014, 5(10).

9.有机质谱解析，王光辉，熊少祥，北京：化学工业出版社，2005.8